CH398823A
CH398823A - Ferromagnetic material

Info

Publication number: CH398823A
Application number: CH5836858A
Authority: CH
Inventors: Heinrich Jonker Gerard
Original assignee: Philips Nv
Priority date: 1957-04-18
Filing date: 1958-04-15
Publication date: 1966-03-15
Also published as: US3043776A; BE566891A; NL108776C; DE1185104B; GB880865A; FR1204540A
Description

  

      Ferromagnetisches    Material    Die Erfindung bezieht sich auf ein     ferromagne-          tisches    Material'. Dieser weiset z. B. eine     Sättigungs-          magnetisierung    derselben Grössenordnung auf wie  diejenige der     ferromagnetischen        Ferrite    mit der Kri  stallstruktur des     Minerals        Spinells,    der sogenannten        Spinellstruktur .    Ebenso wie die meisten dieser       Ferrite    haben die meisten Materialien nach der Er  findung einen hohen spezifischen Widerstand.

   Diese  Materialien sind     brauchbar    als Werkstoffe für     ferro-          magnetische    Körper zur Verwendung bei hohen       Frequenzen,    häufig bis 200 MHz und höher:  Bei den bekannten     ferromagnetischen        Ferriten    mit       Spinellstruktur    ist die     Anfangspermeabilität    abhängig  von der     Frequenz;    so gibt es einen Frequenzbereich,  in dem die     Anfangspermeabilität    mit zunehmender  Frequenz abnimmt.

   Die Abnahme der     Anfangsper-          meabilität    beginnt bei einer umso niedrigeren Fre  quenz, je nachdem das Material bei niedriger     Ferquenz     eine höhere     Anfangspermeabilität    hat (siehe H. G.       Beljers    und J. L.     Snoek         Philips    Technische Rund  schau ,<B>11,</B> S.     317-326,1949-50).     



  Bei einem Teil der Materialien nach der Erfindung  ist jedoch die     Anfangspermeabilität    bis zu einer viel  höheren Frequenz     konstant    als bei     Ferriten    mit     Spi-          nellstruktur,    die einen gleichen Wert der Anfangs  permeabilität bei niedriger Frequenz besitzen.

   Da die  Verwendung von     ferromagnetischen    Kernen in einem  Frequenzbereich, in dem die     Anfangspermeabilität     nicht konstant ist, im allgemeinen mit dem Auftreten  hoher elektromagnetischer Verluste einhergeht, kön  nen die neugefundenen Materialien bis zu den bereits  erwähnten viel     höheren        Frequenzen    in allen solchen  Fällen als     ferromagnetische    Körper verwendet werden,    in denen niedrige elektromagnetische Verluste ge  wünscht werden.  



  Bei     ferromagnetischen    Materialien mit     hexago-          naler    Kristallstruktur ist in erster Annäherung die       Kristallanisotropie    durch den Ausdruck       FK    =     K',.    sing     , &      gegeben (siehe R.

   Becker und W.     Döring,         Ferro-          magnetismus ,    1939, S. 1l4).     Wenn    für     einen    Kri  stall     K',    positiv ist (sogenannte  positive  Kristallani  sotropie), so ist in diesem Kristall die     hexagonale     Achse die Vorzugsrichtung der     Magnetisierung.    Ist  dagegen     K',    negativ, (in diesem Falle wird von  nega  tiver      Kristallanisotropie    gesprochen), so bedeutet  dies,

   dass die spontane     Magnetisierung    senkrecht zur       hexagonalen    Achse gerichtet und somit parallel zur  Basisebene des     Kristalles    ist. In letzterem Falle hat  der Kristall eine sogenannte  Vorzugsebene  der       Magnetisierung    (die Möglichkeit des     Vorhandenseins     eines verhältnismässig schwachen Vorzuges der Ma  gnetisierung für bestimmte Richtungen in der Basis  ebene bleibt jedoch bestehen).  



       Fig.    1 zeigt ein Diagramm, in dem teilweise auch  die Zusammensetzungen der erfindungsgemässen Ma  terialien angegeben werden. Die Winkelpunkte dieses  Diagramms werden von den Oxyden gebildet, aus  denen diese Materialien aufgebaut erachtet werden  können und aus denen sie hergestellt werden können,  nämlich     A0    (wobei A wenigstens eines der zweiwer  tigen Metalle Ba,     Sr,        Pb    und Ca     darstellt),        Fe,03    und       Me0    (wobei     Me    wenigstens eines der zweiwertigen  Metalle Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg,     Cu    oder den zwei  wertigen Komplex
EMI0001.0071  
   - darstellt).

        Punkt 1 in     Fig.    1 entspricht den Verbindungen       AFe"0"    wobei A wenigstens eines der zweiwertigen  Metalle Ba,     Sr,        Pb    und Ca darstellt. Diese Verbin  dungen sind nicht     ferromagnetisch.     



  Punkt 2 in     Fig.    1 entspricht den Verbindungen  mit der Formel     MeO.Fe.03    oder     MeFe,04.    Darin  stellt     Me    wenigstens eines der zweiwertigen Metalle  Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg,     Cu    oder den zweiwertigen  Komplex
EMI0002.0011  
   dar.

   Diese Verbindungen be  sitzen eine kubische Kristallstruktur entsprechend  derjenigen des Minerals     Spinell,    also die sogenannte        Spinellstruktur .    Mit Ausnahme von     ZnFe201    sind  sie alle     ferromagnetisch.    Viele dieser Materialien be  sitzen einen hohen Wert der     Anfangspermeabilität,     der aber, wie bereits bemerkt wurde, von der Fre  quenz abhängig ist.

   Für jedes Material lässt sich ein  Frequenzbereich angeben, in dem die     Anfangsper-          meabilität    mit zunehmender Frequenz abnimmt; diese  Abnahme beginnt bei einer     umsoniedrigeren    Fre  quenz, je höher der     Wert    der     Anfangspermeabilität     dieses Materials bei niedriger Frequenz ist.

   Es ist  weiterhin möglich, dass sich     Fe._03    in einer bestimmten  Form im     Spinellgitter    in einer Menge löst, die von  der bei der Herstellung verwendeten Temperatur ab  hängig ist, so dass nicht nur die Formel     MeO.Fe.03,     sondern auch die Formel     MeO.(1+x)Fe203    mit z-     B-          x     <  0,5 die Zusammensetzung dieser     Ferrite    mit     Spi-          nellstruktur    andeutet, was für dieses Beispiel der Li  nie 2-3 in     Fig.    1 entspricht.  



       Fig.    2 zeigt einen Teil des Diagramms nach     Fig.    1,  in dem gleichfalls teilweise die Zusammensetzungen  von     erfindungsgemässen    Materialien angegeben wer  den können. Die Winkelpunkte dieses Diagramms  werden von     AFe._O,    (wobei A wenigstens eines der  zweiwertigen Metalle Ba,     Sr,        Pb    und Ca darstellt),       Fe203    und     MeFe20"    (wobei     Me    wenigstens eines der  zweiwertigen Metalle Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg,     Cu     oder den zweiwertigen Komplex
EMI0002.0042  
   darstellt),  gebildet.  



  Ebenso wie die Linie 2-3 in     Fig.    1, entspricht die  Linie 2-3 in     Fig.    2     Ferriten    mit     Spinellstruktur,    die  eine Zusammensetzung entsprechend der     Formel          MeO.(1+x)Fe,03    mit x  <  0,5 haben.  



  Punkt 4 in     Fig.    2 entspricht den Verbindungen       A0.6Fe303    oder     AFel=Ol@.    Darin stellt A wenigstens  eines der zweiwertigen Metalle Ba,     Sr,        Pb    und zu  höchstens 2/5 Teil Ca dar. Diese Materialien haben  dauermagnetische Eigenschaften. Die Kristalle haben  eine     hexagonale    Struktur mit einer     c-Achse    von etwa  23,3     Ä    und einer     a-Achse    von etwa 5,9     Ä.     



  Punkt 5 in     Fig.    2 entspricht den Verbindungen       A0.2Me0.8Fe203    oder     AMe2FeloO2z.    Darin stellt A  wenigstens eines der zweiwertigen Metalle Ba,     Sr,        Pb     und zu höchstens 2/5 Teil Ca dar, während     Me    wenig  stens eines der zweiwertigen Metalle Fe, Mn, Co, Ni,  Zn, Mg oder den zweiwertigen Komplex
EMI0002.0065  
      darstellt.

   Diese     ferromagnetischen    Materialien besitzen  eine Kristallstruktur, deren Elementarzelle im     hexa-          gonalen    Kristallsystem mit einer     c-Achse    von etwa  32,8     Ä    und einer     a-Achse    von etwa 5,9     Ä    beschrieben  worden kann.

   Ein Teil dieser Materialien ist aus  Kristallen aufgebaut, die eine Vorzugsebene der Ma  gnetisierung senkrecht zur     hexagonalen        c-Achse    be  sitzen, und diese Materialien haben auch bei Frequen  zen bis 200 MHz und höher verhältnismässig  hohe Werte der     Anfangspermeabilität.    Dies ist bei  Zimmertemperatur der Fall, wenn     Me    zu wenigstens  3/8 Teil Co darstellt, was aber von den übrigen durch       Me    dargestellten zweiwertigen Metallen abhängig ist.

    Beim anderen Teil dieser Materialien haben die Kri  stalle eine Vorzugsrichtung der     Magnetisierung    paral  lel zur     hexagonalen        c-Achse.    Weiterhin bestehen noch  Verbindungen mit derselben Kristallstruktur und ent  sprechenden     ferromagnetischen    Eigenschaften.

   Die  Zusammensetzung dieser Verbindungen kann von den  erwähnten Verbindungen abgeleitet erachtet werden,  indem     Me    darin zu höchstens der Hälfte durch Fell  in einem Verhältnis ersetzt wird, welches mit     Me     
EMI0002.0084     
  
    2
<tb>  Fell' <SEP> = <SEP> 1 <SEP> : <SEP> - <SEP> übereinstimmt. <SEP> Dies <SEP> entspricht <SEP> der <SEP> For  3 <SEP> 1
<tb>  mel <SEP> AO.(2-x)MeO.(8+-x)Fe..0-. <SEP> mit <SEP> x_ <  <SEP> 1. <SEP> In <SEP> Fig. <SEP> 2
<tb>  3       sind diese     Materialien    durch die     Linie    5-6 angedeutet.

    Punkt 7 in     Fig.    2 entspricht den Verbindungen       2A0.2Me0.6Fe.03    oder     A.Me2Fe1.022.    A ist hier Ba,  zu     höchstens    der Hälfte     Sr,    zu höchstens einem Viertel       Pb    und/oder zu höchstens einem Viertel Ca, während       Me    wenigstens eines der zweiwertigen Metalle Fe, Mn,  Co, Ni, Zn, Mg und     Cu    darstellt.

   Diese     ferromagne-          tischen    Materialien haben eine     rhomboedrische    Kri  stallstruktur, deren Elementarzelle im     hexagonalen     Kristallsystem mit einer     c-Achse    von etwa 43,5 A und  einer     a-Achse    von etwa 5,9 A beschrieben werden  kann. Alle diese Materialien sind aus Kristallen auf  gebaut, die eine Vorzugsebene der     Magnetisierung     senkrecht zur     hexagonalen        c-Achse    besitzen, und diese  Materialien haben auch bei Frequenzen bis 200 MHz  und höher verhältnismässig hohe Werte der Anfangs  permeabilität.  



  Punkt 8 in     Fig.    2 entspricht den Verbindungen       3A0.2Me0.12Fe.03    oder     A3Me2Fe210,1.    A ist hier  Ba, zu höchstens
EMI0002.0107  
   Teil     Sr,    zu höchstens Teil     Pb     und/oder zu höchstens Teil Ca, während
EMI0002.0110  
       Me    wenig  stens eines der zweiwertigen
EMI0002.0112  
   Metalle Fe, Mn, Ni, Zn,  Mg,     Cu    oder den zweiwertigen Komplex
EMI0002.0114  
    darstellt.

   Diese     ferromagnetischen    Materialien haben  eine Kristallstruktur, deren Elementarzelle im     hexa-          gonalen    Kristallsystem mit einer     c-Achse    von     etwa     52,3     Ä    und einer     a-Achse    von etwa 5,9     Ä    beschrieben  werden kann.

   Ein Teil dieser Materialien ist aus  Kristallen aufgebaut, die eine Vorzugsebene der Ma-           gnetisierung    senkrecht zur     hexagonalen        c-Achse    be  sitzen; auch diese Materialien haben bei Frequenzen  bis 200 MHz und höher verhältnismässig hohe Werte  der     Anfangspermeabilität.    Dies ist z. B. bei Zimmer  temperatur der Fall, wenn     Me    zu wenigstens
EMI0003.0006  
   Teil  Co darstellt, was aber von den übrigen durch     Me     dargestellten zweiwertigen Metallen abhängig ist.

   Die  Kristalle der anderen Materialien dieser Art besitzen  eine Vorzugsrichtung der     Magnetisierung    parallel zur       hexagonalen        c-Achse.     



  Punkt 9 in     Fig.    2 entspricht den Verbindungen       4A0.2Me0.18Fe203    oder     A,Me2Fe3,O@o.    A ist hier  Ba, zu höchstens Teil     Sr,    zu höchstens Teil     Pb     und/oder zu höchstens
EMI0003.0016  
   Teil Ca, während
EMI0003.0017  
       Me    wenig  stens eines der zweiwertigen
EMI0003.0019  
   Metalle Fe, Co, Ni, Zn,  Mg und zu höchstens
EMI0003.0020  
   Teil Mn oder     Cu    darstellt.

    Diese     ferromagnetischen    Materialien haben     eine          rhomboedrische    Kristallstruktur, deren Elementarzelle  im     hexagonalen    Kristallsystem mit einer     c-Achse    von  etwa 113,1     Ä    und einer     a-Achse    von etwa 5,9     Ä    be  schrieben werden kann.

   Ein Teil dieser Materialien  ist aus Kristallen aufgebaut, die eine Vorzugsebene  der     Magnetisierung    senkrecht zur     hexagonalen        c-          Achse    besitzen; diese Materialien haben auch bei  Frequenzen bis 200 MHz und höher verhältnismässig  hohe Werte der     Anfangspermeabilität.    Dies ist z. B.       bei    Zimmertemperatur der Fall, wenn     Me    zu wenig  stens Teil Co darstellt, was aber etwas von den  übrigen
EMI0003.0037  
   durch     Me    dargestellten zweiwertigen Metallen  abhängig ist.

   Die Kristalle des anderen Teiles dieser  Materialien besitzen eine Vorzugsrichtung der     Magne-          tisierung    parallel zur     hexagonalen        c-Achse.     



  Punkt 10 in     Fig.    2 entspricht den Verbindungen       2A0.2Me0.14Fe203    oder     AMe._Fe2"0,r.    A stellt hier  wenigstens eines der zweiwertigen Metalle Ba,     Sr,        Pb     und zu höchstens
EMI0003.0048  
   Teil Ca dar, während     Me    we  nigstens eines der zweiwertigen Metalle Fe, Mn, Co,  Ni, Zn, Mg o. den zweiwertigen Komplex
EMI0003.0050  
    darstellt.

   Diese     ferromagnetischen        Materianen        nesitzen     eine     rhomboedrische    Kristallstruktur, deren Elemen  tarzelle im     hexagonalen    Kristallsystem mit einer     c-          Achse    von etwa 84,1     Ä    und einer     a-Achse    von etwa  5,9 A beschrieben werden kann.

   Ein Teil dieser  Materialien ist aus Kristallen aufgebaut, die eine  Vorzugsebene der     Magnetisierung    senkrecht zur     hexa-          gonalen        c-Achse    besitzen; diese Materialien haben  auch bei     Frequenzen    bis 200 MHz und höher     ver-          hältnismässig    hohe Werte der     Anfangspermeabilität.     Dies ist z. B. bei Zimmertemperatur der Fall, wenn       Me    zu wenigstens der     Hälfte    Co darstellt, was aber    etwas von den übrigen durch     Me    dargestellten zwei  wertigen Metallen abhängig ist.

   Die Kristalle des  übrigen Teiles dieser     Materialien    besitzen eine Vor  zugsrichtung der     Magnetisierung    parallel zur     hexago-          nalen        c-Achse.    Weiterhin gibt es noch Verbindungen  mit derselben Kristallstruktur und entsprechenden       ferromagnetischen    Eigenschaften.

   Die Zusammenset  zung dieser Verbindungen kann von den erwähnten  Verbindungen abgeleitet werden, in dem     Me    darin zu  höchstens der     Hälfte    durch     Feni    in einem Verhältnis  ersetzt wird, welches mit     Me    :     FeIIZ   
EMI0003.0082  
   über  einstimmt. Dies entspricht der Formel  
EMI0003.0083     
    In     Fig.    2 sind diese Materialien mit der Linie 10-11  angegeben.  



  Sämtliche     obenbeschriebenen    Verbindungen sind       Einphasenverbindungen,    d. h. Verbindungen, die aus  Kristallen oder Mischkristallen mit gleicher Kristall  struktur     aufgebaut    sind und selbst nicht unter den  Schutzbereich dieses Patentes fallen.  



  Die     erfindung    betrifft nun ein     ferromagnetisches     Material mit einer Zusammensetzung entsprechend  2 - 21     mol.a/o        A0     5 - 45     mol.oo        Me0     52 - 83     mol.Q/o        FeO"     wobei A wenigstens eines der zweiwertigen Metalle  Ba,     Sr,        Pb    und Ca ist und     Me    wenigstens eines der  zweiwertigen Metalle Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg,     Cu     oder den zweiwertigen Komplex -
EMI0003.0100  
   darstellt,

    soweit dieses Material aus wenigstens zwei     ferro-          magnetischen    Kristallphasen     mit    verschiedenen Kri  stallstrukturen aus der Reihe besteht, die von der  kubischen Kristallstruktur des Minerals     Spinell    und  den     hexagonalen    Kristallstrukturen  mit einer     c-Achse    von etwa 32,8     Ä    und einer     a-Achse     von etwa 5,9 A,  mit einer     c-Achse    von etwa 43,5 A und einer     a-Achse     von etwa 5,9 A,  mit einer     c-Achse    von etwa 52,

  3     Ä    und einer     a-Achse     von etwa 5,9     Ä,     mit einer     c-Achse    von etwa     113,1A    und einer     a-Achse     von etwa 5,9     Ä    und  mit einer     c-Achse    von etwa 84,1     Ä    und einer     a-Achse     von etwa 5,9     Ä,     gebildet wird. Der Bereich, in dem die Zusammen  setzungen der Materialien nach der Erfindung liegen,  ist in den Figuren 1 und 2 dick umrandet dargestellt.  



  Die Erfindung betrifft insbesondere diejenigen hier  beschriebenen     ferromagnetischen    Materialien, welche  die kubische Kristallphase entsprechend derjenigen  des Minerals     Spinell    nicht oder in nur geringer Menge  enthalten. Die Zusammensetzung dieser Materialien  entspricht  8 - 21     mol.        a/o        A0     5 - 21     mol.        %        Me0     58 - 83     mol.        %        Fe20s.         Der kleinere Bereich, in dem die Zusammensetzungen  dieser Materialien liegen, ist in     Fig.    2 ebenfalls dar  gestellt.  



  Die Kristalle der     obenerwähnten        hexagonalen    Kri  stallphasen besitzen entweder eine Vorzugsebene der       Magnetisierung    senkrecht     zur        hexagonalen        c-Achse     oder eine Vorzugsrichtung der     Magnetisierung    parallel  zur     hexagonalen        c-Achse.    Um     festzustellen,    ob es  sich in einem bestimmten Falle um Kristalle mit einer       Vorzugsebene    der     Magnetisierung    oder Kristalle mit  einer Vorzugsrichtung der     Magnetisierung    handelt,  kann z.

   B. folgender     Identifizierungsversuch    dienen:  Man mischt eine geringe Menge, z. B. 25 mg, des  zu     prüfenden    Materials in feingemahlener     Pulverform     mit einigen Tropfen einer Lösung eines organischen  Binde- oder Klebemittels in Azeton, und streicht  dieses Gemisch auf einer dünnen Glasplatte aus. Die  Platte wird zwischen die Pole eines Elektromagneten  gebracht, in der Weise, dass die magnetischen Kraft  linien senkrecht zur Oberfläche der Platte stehen.

    Durch allmähliche Erhöhung des elektrischen Gleich  stromes des Elektromagneten wird die magnetische  Feldstärke     vergrössert,    so dass sich die Pulverteilchen  im Feld     derart    drehen, dass entweder die Vorzugs  richtung oder die Vorzugsebene der     Magnetisierung     etwa parallel zur Richtung der magnetischen Kraft  linien zu liegen kommt. Bei vorsichtiger Behandlung,  kann ein zusammenhaften der Pulverteilchen vermie  den werden. Nach dem Verdampfen des Azetons  bleiben die Pulverteilchen in magnetisch orientiertem  Zustand an der Glasoberfläche haften. Mit Hilfe  von Röntgenaufnahmen kann man dann feststellen,  welche Orientierung der Pulverteilchen unter der Ein  wirkung des Magnetfeldes entstanden ist.

   Dies kann  u. a. mit Hilfe eines     Röntgendiffraktometers    erfolgen  (z. B. eines Apparats, wie er in  Philips Technische  Rundschau , 16, S 228-240, l954-55) beschrieben  wurde,     wobei    man im Falle einer Vorzugsrichtung  parallel zur     hexagonalen        c-Achse    im Vergleich zu  einer Aufnahme eines nichtorientierten Präparates ein  verstärktes Auftreten der     Reflektionen    an Flächen  senkrecht zu dieser     c-Achse    (sog.      00e-Reflektionen )     beobachtet.

   Im Falle einer Vorzugsebene     senkrecht     zur     hexagonalen        c-Achse    wird ein verstärktes Auftre  ten von     Reflektionen    an Flächen parallel zu dieser       c-Achse    (sog.      hk0-Reflektionen )    beobachtet.  



  Es ist einleuchtend, dass in den Materialien nach  der Erfindung gleichzeitig sowohl     hexagonäle    Kristall  phasen mit einer Vorzugsebene der     Magnetisierung     senkrecht zur     hexagonalen        c-Achse    als auch     hexago-          nale    Kristallphasen mit einer Vorzugsrichtung der       Magnetisierung    parallel zur     hexagonalen        c-Achse    auf  treten können.

   Da jedoch die     physikalischen    Eigen  schaften der Materialien von der Art des Vorzugs  der     Magnetisierung    stark abhängig sind, sind diejenige  Materialien nach der Erfindung vorzuziehen, welche  hinsichtlich der     hexagonalen    Kristallphasen die gleiche       Kristallanisotropie    aufweisen.

   Die Materialien nach  der Erfindung, deren     hexagonale    Kristallphasen eine  Vorzugsebene der     Magnetisierung    senkrecht zur hexa-         gonalen        c-Achse    besitzen, weisen eine     Anfangsper-          meabilität    auf, die bis zu einer viel höheren     Frequenz     konstant ist als bei     ferromagnetischen        Ferriten    mit       Spinellstruktur,    die bei niedriger     Frequenz    denselben  Wert der     Annfangspermeabilität    besitzen.

   Die Mate  rialien nach der Erfindung, deren     hexagonale    Kristall  phasen eine Vorzugsrichtung der     Magnetisierung    pa  rallel zur     hexagonalen        c-Achse    besitzen, bieten neue  Möglichkeiten für die Herstellung, z. B. von     Ferro-          magnetkörpern    mit dauermagnetischen Eigenschaften  und     ferromagnetischen    Körpern zur Verwendung bei  Mikrowellen.  



  Die     ferromagnetischen    Verbindungen mit kubi  scher Kristallstruktur, entsprechend derjenigen des  Minerals     Spinell,    sind nahezu alle von Bedeutung  wegen ihres hohen Wertes der     Anfangspermeabilität.     In physikalischer Hinsicht stimmen sie daher mehr  mit den     obenerwähnten        hexagonalen    Kristallphasen  mit einer Vorzugsebene der     Magnetisierung    überein  als mit den obenerwähnten     hexagonalen    Kristall  phasen mit einer Vorzugsrichtung der     Magnetisierung.     Daher sind von den Materialien nach der Erfindung,

    in denen die kubische Kristallphase mit einer Struktur  gleich derjenigen des Minerals     Spinell    vorhanden ist,  diejenige vorzuziehen, welche     hexagonale    Kristall  phasen mit einer Vorzugsebene der     Magnetisierung     enthalten. Von den     ferromagnetischen    Verbindungen  mit kubischer     Spinellstruktur    sind in diesem Falle  diejenige Verbindungen vorzuziehen, deren Verluste  bei Frequenzen, bei denen das Material aufgrund der  Eigenschaften der     hexagonalen    Kristallphasen brauch  bar ist, noch nicht hoch sind.

   Das     sind        diejenigen    Ver  bindungen, welche einen     verhältnismässig    niedrigen  Wert der     Anfangspermeabilität    bei niedriger Frequenz  haben.  



  Eine Vorzugsebene der     Magnetisierung    bei Zim  mertemperatur haben die     hexagonalen    Kristallphasen  der Materialien nach der Erfindung mit einer Zu  sammensetzung entsprechend  2 - 21     mol.%        A0     x     mol.%        Co0     0 - (45-x)     mol'.a/o        Me0     <B>52-</B> 83     mol.%        Fe203,     wobei 7 _ <  x  <  45.  



  Dieser Bereich von Zusammensetzungen ist in     Fig.    3  dargestellt, welche das gleiche Diagramm wie     Fig.    2  zeigt.  



  Die Materialien nach der Erfindung mit der Zu  sammensetzung entsprechend  8 - 21     mol.%        A0     y     mol.%o        Co0     0 - (21-y)     mol.%        Me0     <B>58-</B> 83     mol:%        Fe203,     wobei 7 < _y < 21  enthalten im wesentlichen     hexagonale    Kristallphasen,  die bei Zimmertemperatur eine Vorzugsebene der       Magnetisierung    aufweisen. Dieser kleinere Bereich von  Zusammensetzungen ist in     Fig.    3 ebenfalls dargestellt.  



  Gleichfalls eine Vorzugsebene der     Magnetisierung     bei Zimmertemperatur haben die     hexagonalen    Kri-           stallphasen    der Materialien nach der Erfindung mit  einer Zusammensetzung entsprechend  <B>15-</B> 21     mol.%        A0     z     mol.a/o        Co0     4 - (21-z)     mol.o/o        Me0     <B>58-</B> 78     mol.%        Fe203     wobei 3  < _ z  < _ 17.  



  Diese Materialien enthalten im wesentlichen     hexago-          nale    Kristallphasen. Dieser Bereich von Zusammen  setzungen ist in     Fig.    4 dick umrandet dargestellt, wel  che das gleiche Diagramm wie     Fig.    2 zeigt.  



  Schliesslich gibt es noch eine Vorzugsebene der       Magnetisierung    bei Zimmertemperatur in den     hexago-          nalen    Kristallphasen der Materialien nach der Erfin  dung mit einer Zusammensetzung entsprechend  2 - 21     mol.%        A0     18 - 45     mol    %     Me0     52 - 61     mol.%o        Fe_.03.     



  Dieser Bereich von Zusammensetzungen ist in     Fig.    5  dick umrandet dargestellt, welche das gleiche Dia  gramm wie     Fig.    2 zeigt.  



  Eine     Vorzugsrichtung    der     Magnetisierung    bei  Zimmertemperatur haben die     hexagonalen    Kristall  phasen der Materialien nach der Erfindung mit einer  Zusammensetzung entsprechend  8 - 19     mol.%        A0     a     mol.%        Co0     (5-a) - (20-a)     mol.%        E0     <B>69-</B> 83     mol.%        Fe203,     wobei a  < _ 2,5.  



  E stellt hier wenigstens eines der zweiwertigen Me  talle Fe, Mn, Ni, Zn, Mg,     Cu    oder den zweiwertigen  Komplex
EMI0005.0037  
   dar. Diese Materialien enthalten  im wesentlichen     hexagonale    Kristallphasen. Dieser  Bereich von     Zusammenzetzungen    ist in     Fig.    5 ge  strichelt dargestellt.  



  Gleichfalls eine Vorzugsrichtung der     Magnetisie-          rung    bei Zimmertemperatur haben die     hexagonalen     Kristallphasen der Materialien nach der Erfindung  mit einer Zusammensetzung entsprechend  8 - 13     mol.%        A0     b     mol.%        Co0          (c-b)        mol.%        D0     <B>69-83</B>     mol.%        Fe,03,     wobei b  < _ 6;<B><U>5</U></B> < c c  < _ 20 und     (c-b)    >_ O.

    Auch hier stellt D wenigstens eines der zweiwertigen  Metalle Fe, Mn, Ni, Zn, Mg,     Cu    oder den zweiwerti  gen Komplex
EMI0005.0055  
   dar. Diese Materialien ent  halten im wesentlichen     hexagonale    Kristallphasen.  Dieser Bereich von Zusammensetzungen ist in     Fig.    4  gestrichelt dargestellt.  



  Die Herstellung der Materialien nach der Erfin  dung kann durch Erhitzung     (Sinterung)    eines ungefähr  im richtigen Verhältnis gewählten, feinverteilten Ge  misches der zusammensetzenden Metalloxyde der Ma  terialien erfolgen. Hierbei kann man selbstverständlich  eines oder mehrere der zusammensetzenden Metall-         oxyde    völlig oder teilweise durch Verbindungen er  setzen, die bei der Erhitzung in Metalloxyde über  gehen, z. B. Karbonate.     Oxalate    und     Azetate.    Aus  serdem kann man     diezusammensetzenden    Metalloxyde       völlig    oder teilweise durch eine oder mehrere Ver  bindungen von zwei oder     mehreren    der zusammen  setzenden.

   Metalloxyde, z. B.     BaFe12019,    ersetzen.  Unter (richtigem Verhältnis  wird hier ein Verhältnis  der Metallmengen im Ausgangsgemisch gleich dem  jenigen in den herzustellenden Materialien verstanden;  dieses Verhältnis muss somit nicht gleich demjenigen  einer der eingangs beschriebenen     Einphasenverbin-          dungen    sein.  



  Gegebenenfalls kann man das feinverteilte Aus  gangsgemisch zunächst     vorsintern,    das Reaktionser  zeugnis wieder     feinmahlen    und das so erhalten Pulver  aufs neue sintern, und diese Reihe von Bearbeitungen  noch ein- oder mehrmals     wiederholen.    Ein solches       Sinterverfahren    ist an sich bekannt, z. B. bei. der  Herstellung von     ferromagnetischen        Ferriten    mit     Spi-          nellstruktur    (u. a. J. J.     Went    und' E. W.     Gorter,      Philips Technische Rundschau ,<I>13, S.</I> 223, 1951-52).

    Die Temperatur der     Sinterung    bzw.     Endsinterung     wählt man z. B. zwischen etwa 1000 C und etwa  1450 C, vorzugsweise zwischen 1200 C und 1350 C.  



  Um die     Sinterung    zu erleichtern, können Sinter  mittel, wie Silikate und,     Fluoride,    zugesetzt werden.  Aus den vorstehend     beschriebenen        ferromagnetischen     Materialien bestehende Körper können dadurch erzielt  werden, dass das Ausgangsgemisch der Metalloxyde  oder dergleichen entweder sofort in der gewünschten  Form gesintert wird, .oder dadurch, dass das Reak  tionsprodukt der     Vorsinterung    feingemahlen und, ge  gebenenfalls nach Zusetzen     eines    Bindemittels, in die  gewünschte Form gebracht und gegebenenfalls nach  gesintert oder nachgehärtet wird.  



  Bei     Sinterung    bei einer wesentlich höheren Tem  peratur als 1200 C und/oder bei     Sinterung    in einer       verhältnismässig    sauerstoffarmen Gasatmosphäre kann  ein Material mit einem verhältnismässig hohen     F & I-          Gehalt    erzeugt werden, wodurch der spezifische  Widerstand auf Werte unter 10     52        cm    herabgesetzt  werden kann.

   Wünscht man dies nicht, da das Mate  rial als Werkstoff für Magnetkerne bei hohen Fre  quenzen verwendet werden soll, ohne dabei durch       Wirbelstromverluste    gehindert zu werden, so muss ein  übermässiges Auftreten von     Ferro-Ionen    vermieden  oder müssen gegebenenfalls in zu grosser Menge auf  tretende     Ferro-Ionen    nachher in bekannter Weise zu       Ferri-Ionen    oxydiert werden, z. B. durch Nacherhit  zung in     Sauerstoff    bei einer Temperatur zwischen  1000 C und 1250 C.  



  Die Materialien nach der Erfindung haben gegen  über den eingangs beschriebenen     Einphasenverbindun-          gen    den Vorteil, dass die Ausgangsgemische der  Materialien nach der Erfindung leichter auf eine     grös-          sere    Dichte gesintert werden können, als bei der  Herstellung der erwähnten     Einphasenverbindungen.     Diese grössere Dichte, die der Erzielung eines höheren  Wertes der     Magnetisierung    pro Volumeneinheit und      auch der     Anfangspermeabilität        zuträglich    ist, kann bei  der Herstellung der Materialien nach der Erfindung  bei einer verhältnismässig niedrigen Temperatur er  reicht werden,

   was vorteilhaft ist, da hierbei ein gerin  gerer Fell-Gehalt entsteht als bei     Sinterung    bei einer  höheren Temperatur.  



  Die elektromagnetischen Verluste werden hier, wie  üblich, durch den Verlustfaktor angegeben  (siehe J.     Smit    und' H. P. J.     Wijn   
EMI0006.0006  
        Advances    in     Elec-          tronics ,        VI,    1954, S. 69, Formel Nr. 37). Die Grösse     i,'     ist der     sogenannte     reelle  Teil der     Anfangspermeabi-          lität.     



  <I>Beispiel 1</I>  Ein Gemisch von     Bariumkarbonat,    Zinkoxyd und       Ferri-Oxyd    in einem Verhältnis von 17,6     mol.%        Ba0,     11,8     mol.%        Zn0    und 70,6     mol.%        Fe203,    was der  Verbindung     Ba3Zn2Fe24041    entspricht, wird 1 Stunde  mit     Aethylalkohal'    in einer Kugelmühle gemischt und  dann 15 Stunden bei 1000 C in Luft     vorgesintert.     Das Reaktionserzeugnis wird mit     Aethylalkohol    1  Stunde lang in einer Kugelmühle gemahlen;

   darauf  wird nach Trocknung ein Teil des     Erzeugnisses,    dem  eine geringe Menge eines organischen Bindemittels       zugesetzt    ist, zu Ringen gepresst. Diese Ringe werden  2 Stunden bei 1200 C in Sauerstoff gesintert. Die  Dichte dieser Ringe beträgt 3,75     g/cm3.    Der übrige  Teil des bei 1000 C     vorgesinterten    und gemahlenen  Erzeugnisses wird aufs neue 2 Stunden lang bei  1200 C in Luft     vorgesintert.    Dieses Reaktionserzeug  nis wird mit     Aethylalkohol    1     Y2    Stunde in einer Kugel  mühle gemahlen und darauf wird nach Trocknung  das Erzeugnis, dem eine geringe Menge eines orga  nischen Bindemittels zugesetzt ist, Zu Ringen gepresst,

    die 2 Stunden bei 1260 C in Sauerstoff gesintert wer  den. Die Dichte dieser Ringe beträgt 3,73     g/cm3.    Bei  Röntgenprüfung ergibt sich, dass sämtliche Ringe  aus Kristallen bestehen, deren Elementarzelle im       hexagonalen    Kristallsystem mit einer     c-Achse    von  etwa 52,3 A und einer     a-Achse    von etwa 5,9     Ä    be  schrieben werden kann.  



  Auf gleiche     Weise    werden Ringe hergestellt, wobei  von einem Gemisch von 18,1     mol.O/,        Ba0,    13,8     mol.%          Zn0    und 68,1     mol.O/,        Fez03    ausgegangen wird.

   Die  bei 1200 C gesinterten Ringe haben eine Dichte  von 3,92     g/em3.    Die Dichte der bei 1260 C gesinterten  Ringe beträgt 4,06     g/cm3.    Bei Röntgenprüfung ergibt  sich diese sämtlichen Ringe zwei     hexagonale    Kristall  phasen enthalten, eine, die wichtigere, mit einer     c-          Achse    von etwa 52,3 A und einer     a-Achse    von etwa  5,9     ä    und eine andere, in kleiner Menge vorhanden,  mit einer     c-Achse    von etwa 43,5     Ei    und einer     a-Achse     von etwa 5,9     Ä.     



  <I>Beispiel 11</I>  Ein Gemisch von     Bariumkarbonat,        Kobaltkarbo-          nat    und     Ferri-Oxyd    in einem Verhältnis von 17,6       mol.%        Ba0,    11,8     mol.a/o        Co0    und 70,6     mol.%        Fe203,     was der Verbindung     Ba3Co2Fe24041    entspricht, wird    auf die im Beispiel I angegebene Weise zweimal       vorgesintert    und zu Ringen gepresst. Diese Ringe  werden 2 Stunden lang bei 1220 C in Sauerstoff  gesintert.

   Die Dichte dieser Ringe beträgt 4,14     g/cm3.     Bei Röntgenprüfung ergibt sich, dass die Ringe aus  Kristallen bestehen, deren Elementarzelle im     hexago-          nalen    Kristallsystem mit einer     c-Achse    von etwa 52,3     Ä          und    einer     a-Achse    von etwa 5,9 A beschrieben werden  kann.  



  Auf gleiche Weise werden Ringe hergestellt, wobei  von einem Gemisch von 18,1     mol.%        Ba0,    13,8     mol.%          Zn0,    und 68,1     mol.%        Fe-03    ausgegangen wird.

   Die  Dichte dieser Ringe beträgt 5,25     g/cms    und bei einer  Röntgenprüfung ergibt sich, dass diese Ringe zwei  Kristallphasen enthalten, eine, die wichtigere, mit  einer     c-Achse    von etwa 52,3 A und einer     a-Achse     von etwa 5,9     Ä    und eine andere, in kleiner Menge  vorhanden, mit einer     c-Achse    von etwa 43,5 A und  einer     a-Achse    von etwa 5,9 A.

      <I>Beispiel 111</I>  Ein Gemisch von 33g     BaFe120",    2,67 g     BaC03    ,  und 3,19 g     CoC03,    in dem die Metalle in einer Menge  vorhanden sind, welche 17,2     mol.a/o        Ba0,    12,2     mol.O/,          Co0    und 70,6     mol.O/,        Fe203    (oder etwa der Verbin  dung     Ba3Co2Fe240")    entspricht, wird 1 Stunde mit       Aethylal'kohol    in einer Kugelmühle gemahlen darauf;

    wird nach Trocknung das Erzeugnis, dem eine geringe  Menge eines organischen Bindemittels zugesetzt ist,  zu Ringen gepresst, Diese Ringe werden 2 Stunden  lang bei 1250 C in Sauerstoff gesintert. Die Dichte  dieser Ringe beträgt 4,09     g/cm3.    Bei einer Röntgen  prüfung ergibt sich, dass die Ringe aus Kristallen  bestehen, deren Elementarzelle im     hexagonalen    Kri  stallsystem mit einer     c-Achse    von etwa 52,3     Ä    und  einer     a-Achse    von etwa 5,9     Ä    beschrieben werden  kann.  



  Auf gleiche Weise werden Ringe hergestellt, wobei  von einem Gemisch von 33 g     BaFe120,    2,96 g     BaCOa     u. 3,50 g     CoC03    (17,4     mol.%        Ba0,    13,1     mol.%        Co0    u.  <I>69,5</I>     mol.O/,        Fe20s)    ausgegangen wird.

   Die Dichte  dieser Ringe beträgt 4,45     g/em3.    Die Dichte beträgt  4,59     g/cm3    bei Ringen, welche aus einem Gemisch  von 33 g     BaFe120,    3,56 g     BaC03    und 4,12 g     CoC03     (17,9     mol.%        Ba0,    14,9     Mole.%        Co0    und 67,2     mol.O/,          Fe,0a)    hergestellt sind.

   Bei einer Röntgenprüfung er  gibt sich, dass sämtliche Ringe dieser beiden Gruppen  zwei     hexagonale    Kristallphasen enthalten, eine, die  wichtigere, mit einer     c-Achse    von 52,3     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A und eine andere, in geringer  Menge vorhanden, mit einer     c-Achse    von etwa 43,5     Ä     und einer     a-Achse    von etwa 5,9     .8        r.     



  <I>Beispiel IV</I>  Aus einem Gemisch von     Bariumkarbonat,    Kobalt  karbonat, Zinkoxyd und     Ferri-Oxyd    in einem Ver  hältnis von 9,7     mol.%        Ba0,    7,3     mol.%        Co0,    2,4       mo1.Q/o        Zn0    und 80,6     mol.%        Fe20"    was der Verbin  dung
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   entspricht, werden      auf die im Beispiel 1 angegebene Weise Ringe herge  stellt. Die Ringe werden 2 Stunden lang bei 1320 C  in Sauerstoff gesintert.

   Die Dichte der Ringe beträgt  3,3     g/cms.    Bei einer Röntgenprüfung ergibt sich, dass  die Ringe aus Kristallen bestehen, deren Elementar  zelle im     hexagonalen        Kristallsystem    mit einer     c-Achse     von etwa 32,8 A     und    einer     a-Achse    von     5,9-A    beschrie  ben werden kann.  



  Auf gleiche Weise werden Ringe hergestellt, wobei  von folgenden Gemischen ausgegangen wird:  10,7     mol.%        Ba0,    8,0     mot.%        Co0,    2,7     mol.%        Zn0     und 78,6     mol.%        Fe203     12,0     mol.%o        Ba0,    9,0     mol.%        Co0,    3,0     mol.%        Zn0     und 76,0     mol.%        Fe.03     13,7     mol.%        Ba0,    10,

  2     mol.%        Co0,    3,4     mol.%        Zn0     und 72,7     mol.%        Fe203.     



  Die Dichten dieser Ringe sind 3,8     g/cm3,    5,0     g/cms     bzw. 4,6     g/cm3.    Bei, Röntgenprüfung ergibt sich, dass  sämtliche Ringe zwei     hexagonale    Kristallphasen ent  halten, eine, die wichtigere, mit einer     c-Achse    von  etwa 32,8 A und einer     a-Achse    von etwa 5,9 A und  eine andere in kleiner Menge vorhanden, mit einer       c-Achse    von etwa 43,5 A und einer     a-Achse    von  etwa 5,9 A.  



  <I>Beispiel</I>     V     Aus Gemischen von     Bariumkarbonat,    Zinkoxyd,       Kobaltkarbonat    und     Ferri-Oxyd    in gegenseitigen Ver  hältnissen von  18,5     mol.%        Ba0,    14,8     mol.%o        Zn0    und 66,7     mol.%          Fe203       18,5     mol.%        Ba0,    11,1     mol.%        Zn0,    3,7     mol.Q/o        Co0     und 66,

  7     mol.%        Fe2O3     18,5     mol.%        Ba0,    7,4     mol.%        Zn0,    7,4     mol.%        Co0     und 66,7     mol.%        Fe2O3     18,5     mol.%        Ba0,    3,7     mol.%        Zn0,    11,1     mol.%        Co0     und 66,7     mol.%        Fe203     18,5     mol:

  a/o        Ba0,    14,8     mol.%        Co0    und 66,7     mol.%          Fe203     werden auf die im Beispiel I angegebene Weise Ringe  hergestellt. Das     Vorsintern    erfolgt 15 Stunden lang  bei 1000 C in Luft und, die Ringe werden 2 Stunden  lang bei,<B>1250'C</B> in Sauerstoff gesintert.  



  Aus einem Gemisch von 33g     BaFe12O19,    3,3 g       BaC03,    1,5 g     Zn0    und 1,94 g     CoC03,    was<B>17,8</B>     mol.%          Ba0,    6,8     mol.%        Zn0,    7,2     mol.%        CoC03    und 68,2       mol.%        FeO.,    entspricht, werden auf ähnliche Weise  Ringe hergestellt.

   Die Röntgenprüfung ergibt, dass  sämtliche Ringe zwei     hexagonale    Kristallphasen ent  halten  eine mit einer     c-Achse    von etwa 52,3 A und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 43,5 A und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A;  ferner ist auf die     obenbeschriebene    Weise bestimmt,  dass mit Ausnahme des ersten Präparates, beide       hexago:nale    Kristallphasen eine Vorzugsebene der       Magnetisierung    senkrecht zur     hexagonalen        c-Achse     aufweisen. Die Eigenschaften dieser Ringe sind in  der Tabelle 1 angegeben.

    
EMI0007.0103     
  
    <I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb>  Zusammensetzung <SEP> 10 <SEP> kHz <SEP> 80 <SEP> MHz <SEP> 160 <SEP> MHz <SEP> 260 <SEP> MHz <SEP> 500 <SEP> MHz
<tb>  <U>mol.% <SEP> 1,'</U> <SEP> tg<U>8 <SEP> #t</U>' <SEP> tg8 <SEP> <U>@u' <SEP> tgb <SEP> g'</U> <SEP> tg<U>b</U>
<tb>  Ba0 <SEP> Zn0 <SEP> Co0 <SEP> Fe,03
<tb>  18,5 <SEP> 14,8 <SEP> 66,7 <SEP> 10,0 <SEP> 6,8 <SEP> 0,26 <SEP> 6,0 <SEP> 0,32 <SEP> 5,5 <SEP> 0,41 <SEP> 4,0 <SEP> 0,70
<tb>  18,5 <SEP> 11,1 <SEP> 3,7 <SEP> 66,7 <SEP> 6,7 <SEP> 5,8 <SEP> 0,09 <SEP> 5,7 <SEP> 0,19 <SEP> 5,7 <SEP> 0,30 <SEP> 4,5 <SEP> 0,51
<tb>  18,5 <SEP> 7,4 <SEP> 7,4 <SEP> 66,7 <SEP> 18,7 <SEP> 15,8 <SEP> 0,13 <SEP> 16,1 <SEP> 0,25 <SEP> 16,2 <SEP> 0,33 <SEP> 8,8 <SEP> 0,90
<tb>  18,5 <SEP> 3,7 <SEP> 11,1 <SEP> 66,7 <SEP> 12,2 <SEP> 11,2 <SEP> 0,07 <SEP> 11,0 <SEP> 0,18 <SEP> 11,1 <SEP> 0,29 <SEP> 8,9 <SEP> 0,64
<tb>  18,

  5 <SEP> 14,8 <SEP> 66,7 <SEP> 11,4 <SEP> 8,6 <SEP> 0,02 <SEP> 8,5 <SEP> 0,05 <SEP> 9,0 <SEP> 0,16 <SEP> 9,7 <SEP> 0,32
<tb>  <U>17,8 <SEP> 6,8 <SEP> 7,2 <SEP> 68,2 <SEP> 12,2</U> <SEP> <B>1</B><U>1,0 <SEP> 0</U>,03 <SEP> <U>8,</U>9 <SEP> 0,<U>7</U>0       <I>Beispiel</I>     V1     Aus Gemischen von     Bariumkarbonat,        Kobaltkar-          bonat,    Zinkoxyd und     Ferri-Oxyd    in Verhältnissen von  15,1     mol.%        Ba0,    8,4     moL%        Co0,    8,4     mol.%        Zn0     und 68,

  1     mol.%        Fe203    bzw.  



  13,2     mol.%        Ba0,    10,8     mol.%        Co0,    10,8     mol.%        Zn0     und 65,2     mol.a/o        Fes03     werden auf die im Beispiel I angegebene Weise Ringe  hergestellt. Das     Vorsintern    erfolgt 15 Stunden lang  bei 1000 C in Luft und die Ringe werden 4 Stunden  lang bei 1280 C in     Sauerstoff    gesintert.

   Die Röntgen  prüfung ergibt, dass die Ringe zwei     hexagonale    Kri  stallphasen enthalten, eine mit einer     c-Achse    von  ungefähr 43,5 A und einer     a-Achse    von etwa 5,9 A  und eine mit einer     c-Achse    von etwa 32,8 A und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A.

      Aus Gemischen von     Bariumkarbonat,        Kobaltkar,          bonat,    Zinkoxyd und\     Ferri-Oxyd    in Verhältnissen von  11,4     mol.%        Ba0,    13,0     mol.%        Co0,    13,0     mol.%        Zn0     und 62,6     mol.%        Fe203    bzw  9,6     mol.%        Ba0,    15,2     mol.%        Co0,    15,2     mol.%        Zn0     und 60,

  0     mol.%        Fe203     werden auf gleiche Weise Ringe hergestellt. Bei Rönt  genprüfung ergibt sich, dass die Ringe zwei     hexagonale     Kristallphasen enthalten,  eine mit einer     c-Achse    von etwa 43,5 A und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 32,8 A und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A,  wobei ferner noch eine geringe Menge der kubischen  Kristallphase gleich derjenigen des Minerals     Spinell     vorhanden ist.

        Aus Gemischen von     Bariumkarbonat,        Kobaltkar-          bonat,    Zinkoxyd und     Ferri-Oxyd    in Verhältnissen von  7,9     mol.%        Ba0,    17,3     mol.%        Co0,    17,3     mol.O/,        Zn0     und 57,5     mol.%        Fe203    bzw.  



  4,7     mol.%        Ba0,    19,5     mol.%        Co0,   <B>19,5</B>     mol.%        Zn0     und 56,3     mol.%        Fe203    bzw.  



  3,1     mol.%        Ba0,    21,5     mol.%        Co0,    21,5     mol.%        Zn0     und 53,9     mol.%        Fe203     werden auf gleiche Weise Ringe hergestellt.

   Die  Röntgenprüfung ergibt, dass die Ringe drei Kristall  phasen enthalten, zwei     hexagonale,    von denen eine  mit einer     c-Achse    von 43,5     Ä    und einer     a-Achse    von  5,9     Ä    und eine mit einer     c-Achse    von 32,8     Ä    und  einer     a-Achse    von 5,9 A, und eine kubische Kristall  phase gleich derjenigen des Minerals     Spinell.     



  Auf die     obenbeschriebene    Weise wird bestimmt,  dass sämtliche in diesem Beispiel angegebenen     hexa-          gonalen    Kristallphasen eine Vorzugsebene der     Magne-          tisierung    senkrecht zur     hexagonalen        c-Achse    aufwei  sen. Die Eigenschaften dieser Ringe sind in der  Tabelle 2 angegeben.

    
EMI0008.0045     
  
    <I>Tabelle <SEP> 2</I>
<tb>  Zusammensetzung <SEP> 10 <SEP> kHz <SEP> 100 <SEP> MHz <SEP> 260 <SEP> MHz
<tb>  mol.% <SEP> <U>#t</U>' <SEP> @.' <SEP> tgE <SEP> <U>#t</U>' <SEP> tgö
<tb>  Ba0 <SEP> Co0 <SEP> Zn0 <SEP> Fe203
<tb>  15,1 <SEP> 8,4 <SEP> 8,4 <SEP> 68,1 <SEP> 7,1 <SEP> 6,8 <SEP> 0,05 <SEP> 6,8 <SEP> 0,21
<tb>  13,2 <SEP> 10,8 <SEP> 10,8 <SEP> 65,2 <SEP> 7,0 <SEP> 6,6 <SEP> 0,06 <SEP> 6,3 <SEP> 0,22
<tb>  11,4 <SEP> 13,0 <SEP> 13,0 <SEP> 62,6 <SEP> 6,7 <SEP> 6,0 <SEP> 0,05 <SEP> 5,8 <SEP> 0<B>1</B>17
<tb>  9,6 <SEP> 15,2 <SEP> 15,2 <SEP> 60,0 <SEP> 7,8 <SEP> 7,2 <SEP> 0,075 <SEP> 7,0 <SEP> 0,23
<tb>  7,9 <SEP> 17,3 <SEP> 17,3 <SEP> 57,6 <SEP> 5,8 <SEP> 5,7 <SEP> 0,06 <SEP> 5,6 <SEP> 0,19
<tb>  4,7 <SEP> 19,5 <SEP> 19,5 <SEP> 56,3 <SEP> 6,8 <SEP> 6,4 <SEP> 0,07 <SEP> 6,2 <SEP> 0,22
<tb>  3,1 <SEP> 21,5 <SEP> 21,5 <SEP> 53,9 <SEP> <U>7,7 <SEP> 7,

  4 <SEP> 0,08 <SEP> 7,</U>2 <SEP> <U>0,27</U>       <I>Beispiel V11</I>  Auf die im Beispiel 1 angegebene Weise werden  aus Gemischen von     Bariumkarbonat,        Kobaltkarbonat,     Zinkoxyd und     Ferri-Oxyd    Ringe hergestellt. Das Vor  sintern erfolgt 15 Stunden lang bei 1000 C in Luft  und die Ringe werden 2 Stunden lang in Sauerstoff  bei der in der Tabelle 3 angegebenen Temperatur  gesintert.  



  Es ergibt sich bei Röntgenprüfung, dass die Ringe  mit einer Zusammensetzung von 15,7     mol.%        Ba0,     6,9     mol.        Co0,    3,5     mol.%        Zn0    und 73,9     mol.%        Fe2O3     zwei     hexagonale    Kristallphasen enthalten, eine mit  einer     c-Achse    von etwa 113,1 A und einer     a-Achse     von etwa 5,9 A und eine mit einer     c-Achse    von etwa  52,3 A und einer     a-Achse    von etwa 5,9 A.  



  Die Ringe mit einer Zusammensetzung von 17,3       mol.%        Ba0,    6,9     mol.%        Co0,    3,4     mol.%        Zn0    und  72,4     mol.%        Fe203    enthalten bei Röntgenprüfung zwei       hexagonale    Kristallphasen,  eine mit einer     c-Achse    von etwa 52,3 A und einer       a-Achse    von etwa 5,9     Ä    und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 84,1     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A.  



  Die Ringe mit einer Zusammensetzung von 15,5       mol.O/,        Ba0,    6,9     mol.%        Co0,    5,2     mol.%        Zn0    und  72,4     mol.%        Fe203,    bzw.

   von 17,1     mol.%        Ba0,    6,8         mol.%        Co0,    5,1     mol.%        Zn0    und 71,0     mol.O/,        Fe203     enthalten bei Röntgenprüfung zwei     hexagonale    Kri  stallphasen,  eine mit einer     c-Achse    von etwa 32,8     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 52,3     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9     Ä.     



  Die Ringe mit einer Zusammensetzung von 15,4       mol.%        Ba0,    8,5     mol:%        Co0,    5,1     mol.%        Zn0    und  71,0     mol.%        Fe203    enthalten bei Röntgenprüfung drei       hexagonale    Kristallphasen, eine, die wichtigere, mit  einer     c-Achse    von etwa 32,8     Ä    und einer     a-Achse    von  etwa 5,9 A, während die Phase mit einer     c-Achse     von etwa 52,3 A und einer     a-Achse    von etwa 5,

  9     Ä     und diejenige mit einer     c-Achse    von etwa 43,5 A und  einer     a-Achse    von etwa 5,9     Ä    nur in kleiner Menge  vorhanden sind.    Die Ringe mit einer Zusammensetzung von 16,9       mol.%        Ba0,    8,5     mol.O/,        Co0,    5,1     mol.%        Zn0    und  69,5     mol.%        Fe203    enthalten bei Röntgenprüfung drei       hexagonale    Kristallphasen,  eine mit einer     c-Achse    von etwa 52,

  3     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 43,5     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9     Ä;     ferner ist noch eine kleine Menge der Phase mit einer       c-Achse    von etwa 32,8 A und einer     a-Achse    von etwa  5,9 A vorhanden.  



  Die Ringe mit einer Zusammensetzung von 16,8       mol.%        Ba0,    10,1     mol.%        Co0,    5,0     mol.%        Zn0    und  68,1     mol.%        Fe.03    enthalten bei Röntgenprüfung drei       hexagonale    Kristallphasen,  eine mit einer     c-Achse    von etwa 52,3     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9     .$,     eine mit einer     c-Achse    von etwa 32,8 A und einer       a-Achse    von etwa 5,

  9     Ä.    und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 43,5 A und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A.  



  Die Ringe mit einer Zusammensetzung von 18,3       mol.a/o        Ba0,    10,0     mol.%        Co0,    5,0     mol.%        Zn0    und  66,7     mol.%        Fe=03    enthalten bei Röntgenprüfung zwei       hexagonale    Kristallphasen,  eine mit einer     c-Achse    von etwa 52,3     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9     Ä    und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 43,5 A und einer       a-Achse    von etwa 5,

  9     Ä.     



  Die Ringe mit einer Zusammensetzung von 16,7       mol.%        Ba0,    10,0     mol.%        Co0,    6,6     mol.%        Zn0    und  66,7     mol.%        Fe203    enthalten bei Röntgenprüfung zwei       hexagonale    Kristallphasen,  eine mit einer     c-Achse    von etwa 32,8 A und einer       a-Achse    von etwa 5,9     Ä    und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 43,5     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,

  9     Ä.     



  Die Ringe mit einer Zusammensetzung von 18,2       mol.%        Ba0,    9,9     mol.O/,        Co0,    6,6     mol.%        Zn0    und  65,3     mol.%        Fe@03    enthalten bei Röntgenprüfung zwei       hexagonale    Kristallphasen,  eine mit einer     c-Achse    von etwa 43,5     Ä    und einer           a-Achse    von etwa 5,9     Ä    und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 52,3 A und einer       a-Achse    von etwa 5,9 A.  



  Die Ringe mit einer Zusammensetzung von 11,8       mol.%        Ba0,    8,8     mol.Q/o        Co0,    2,9     mol.%        Zn0    und  76,4     mol',.%        Fe203        bzw.    von 13,3     mol.%        Ba0,    10,0       mol.Q/o        Co0,    3,3     mol.%        Zn0    und 73,4     mol.%        FeO"     enthalten bei Röntgenprüfung zwei     hexagonale    Kri  stallphasen,

      eine mit einer     c-Achse    von etwa 32,8     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9     Ä    und  eine mit einer     c-Achse    von etwa 43,5     Ä    und einer       a-Achse    von etwa 5,9     Ä.     



  Auf die     obenbeschriebene    Weise wird bestimmt,  dass sämtliche     in    diesem Beispiel vorkommenden       hexagonalen    Kristallphasen eine Vorzugsebene der       Magnetisierung    senkrecht zur     hexagonalen        c-Achse     aufweisen. Die Eigenschaften dieser Ringe sind in  Tabelle 3 angegeben.  
EMI0009.0037     
  
    <I>Tabelle <SEP> 3</I>
<tb>  Zusammensetzung <SEP> Sinter- <SEP> 10 <SEP> kHz <SEP> 80 <SEP> MHz <SEP> 260 <SEP> MHz <SEP> 500 <SEP> MHz
<tb>  <U>mol.% <SEP> t</U>emp.

   C <SEP> <U>#t</U> <SEP> ' <SEP> <U>#t <SEP> ' <SEP> tgö <SEP> <B>[t</B> <SEP> ' <SEP> tgE <SEP> [,'</U> <SEP> tg<U>8</U>
<tb>  Ba0 <SEP> Co0 <SEP> Zn0 <SEP> Fe203
<tb>  15,7 <SEP> 6,9 <SEP> 3,5 <SEP> 73,9 <SEP> <B>1</B>330 <SEP> 3,8 <SEP> 3,4 <SEP> 0,04 <SEP> 3,5 <SEP> 0,13 <SEP> 3,2 <SEP> 0,33
<tb>  17,3 <SEP> 6,9 <SEP> 3,4 <SEP> 72,4 <SEP> 1330 <SEP> 8,9 <SEP> 8,2 <SEP> 0;

  065 <SEP> 8,0 <SEP> 0,14 <SEP> 7,4 <SEP> 0,35
<tb>  15,5 <SEP> 6,9 <SEP> 5,2 <SEP> 72,4 <SEP> 1330 <SEP> 8,8 <SEP> 7,2 <SEP> 0,08 <SEP> 8,6 <SEP> 0,30 <SEP> 7,5 <SEP> 0,46
<tb>  17,1 <SEP> 6,8 <SEP> 5,1 <SEP> 71,0 <SEP> 1330 <SEP> 8,8 <SEP> 9,2 <SEP> 0,04 <SEP> 11,1 <SEP> 0,27 <SEP> 8,7 <SEP> 1,00
<tb>  <I>1</I>5,4 <SEP> 8,5 <SEP> 5,1 <SEP> 71,0 <SEP> 1330 <SEP> 6,8 <SEP> 7,3 <SEP> 0,04 <SEP> 8,3 <SEP> 0,15 <SEP> 7,7 <SEP> 0,60
<tb>  16,9 <SEP> 8,5 <SEP> 5,1 <SEP> 69,5 <SEP> 1330 <SEP> 7,8 <SEP> 7,2 <SEP> 0,03 <SEP> 9,9 <SEP> 0,18 <SEP> 7,4 <SEP> 0,70
<tb>  16,8 <SEP> 10,1 <SEP> 5,0 <SEP> 68,1 <SEP> 1300 <SEP> 6,0 <SEP> 7,6 <SEP> 0,03 <SEP> 8,5 <SEP> 0,24 <SEP> 7,3 <SEP> 0,54
<tb>  18,3 <SEP> 10,0 <SEP> 5,0 <SEP> 66,7 <SEP> 1300 <SEP> 9,5 <SEP> 8,8 <SEP> 0,03 <SEP> 9,7 <SEP> 0,09 <SEP> 9,3 <SEP> 0,46
<tb>  16,7 <SEP> 10,0 <SEP> 6,6 <SEP> 66,7 <SEP> 1300 <SEP> 8,2 <SEP> 7,6 <SEP> 0,

  03 <SEP> 9,0 <SEP> 0,12 <SEP> 8,2 <SEP> 0,48
<tb>  18,2 <SEP> 9,9 <SEP> 6,6 <SEP> 65,3 <SEP> 1300 <SEP> 8,6 <SEP> 8,4 <SEP> 0,03 <SEP> 8,7 <SEP> 0,12 <SEP> 8,5 <SEP> 0,47
<tb>  11,8 <SEP> 8,8 <SEP> 2,9 <SEP> 76,4 <SEP> 1300 <SEP> 9,5 <SEP> 8,5 <SEP> 0,19 <SEP> 6,2 <SEP> 0,53 <SEP> 4,7 <SEP> 0,76
<tb>  <U>13,3 <SEP> 10,0 <SEP> 3,3 <SEP> 73,</U>4 <SEP> 1<U>3</U>00 <SEP> 8,5 <SEP> <U>6,5 <SEP> 0,06 <SEP> 5,9 <SEP> 0,15 <SEP> 5,7 <SEP> 0</U>,32



      Ferromagnetic material The invention relates to a ferromagnetic material. This points z. B. a saturation magnetization of the same order of magnitude as that of ferromagnetic ferrites with the crystal structure of the mineral spinel, the so-called spinel structure. Like most of these ferrites, most of the materials according to the invention have a high specific resistance.

   These materials can be used as materials for ferromagnetic bodies for use at high frequencies, often up to 200 MHz and higher: In the case of the known ferromagnetic ferrites with a spinel structure, the initial permeability is dependent on the frequency; there is a frequency range in which the initial permeability decreases with increasing frequency.

   The decrease in the initial permeability begins at a lower frequency, depending on whether the material has a higher initial permeability at a lower frequency (see HG Beljers and JL Snoek Philips Technische Rundschau, <B> 11, </B> p. 317- 326, 1949-50).



  In some of the materials according to the invention, however, the initial permeability is constant up to a much higher frequency than in ferrites with a spinel structure, which have the same value of the initial permeability at a low frequency.

   Since the use of ferromagnetic cores in a frequency range in which the initial permeability is not constant is generally associated with the occurrence of high electromagnetic losses, the newly found materials can be used as ferromagnetic bodies up to the much higher frequencies already mentioned in all such cases in which low electromagnetic losses are desired.



  For ferromagnetic materials with a hexagonal crystal structure, the crystal anisotropy is given as a first approximation by the expression FK = K ',. sing, & given (see R.

   Becker and W. Döring, Ferromagnetism, 1939, p. 114). If K 'is positive for a crystal (so-called positive Kristallani sotropy), the hexagonal axis is the preferred direction of magnetization in this crystal. If, on the other hand, K ', is negative, (in this case negative crystal anisotropy is spoken of), this means

   that the spontaneous magnetization is directed perpendicular to the hexagonal axis and thus parallel to the base plane of the crystal. In the latter case, the crystal has a so-called preferential plane of magnetization (however, the possibility of a relatively weak advantage of magnetization for certain directions in the base plane remains).



       1 shows a diagram in which the compositions of the materials according to the invention are also given in part. The angular points of this diagram are formed by the oxides from which these materials can be considered to be constructed and from which they can be made, namely A0 (where A represents at least one of the divalent metals Ba, Sr, Pb and Ca), Fe, 03 and Me0 (where Me is at least one of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex
EMI0001.0071
   - represents).

        Point 1 in Fig. 1 corresponds to the compounds AFe "0" where A represents at least one of the divalent metals Ba, Sr, Pb and Ca. These connec tions are not ferromagnetic.



  Point 2 in Fig. 1 corresponds to the compounds with the formula MeO.Fe.03 or MeFe, 04. Me therein represents at least one of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex
EMI0002.0011
   represent.

   These compounds have a cubic crystal structure corresponding to that of the mineral spinel, i.e. the so-called spinel structure. With the exception of ZnFe201, they are all ferromagnetic. Many of these materials have a high initial permeability value, which, however, as already noted, is dependent on the frequency.

   A frequency range can be specified for each material, in which the initial permeability decreases with increasing frequency; this decrease begins at a lower frequency, the higher the value of the initial permeability of this material at lower frequency.

   It is also possible that Fe._03 dissolves in a certain form in the spinel lattice in an amount that is dependent on the temperature used during production, so that not only the formula MeO.Fe.03, but also the formula MeO (1 + x) Fe 2 O 3 with z-B- x <0.5 indicates the composition of these ferrites with a spinel structure, which for this example corresponds to line 2-3 in FIG.



       FIG. 2 shows part of the diagram according to FIG. 1, in which the compositions of materials according to the invention can also be given in part. The angular points of this diagram are from AFe._O, (where A represents at least one of the divalent metals Ba, Sr, Pb and Ca), Fe203 and MeFe20 "(where Me represents at least one of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex
EMI0002.0042
   represents), formed.



  Like the line 2-3 in FIG. 1, the line 2-3 in FIG. 2 corresponds to ferrites with a spinel structure, which have a composition corresponding to the formula MeO. (1 + x) Fe, 03 with x <0.5.



  Point 4 in Fig. 2 corresponds to the compounds A0.6Fe303 or AFel = Ol @. A represents at least one of the divalent metals Ba, Sr, Pb and a maximum of 2/5 part Ca. These materials have permanent magnetic properties. The crystals have a hexagonal structure with a c-axis of about 23.3 Å and an a-axis of about 5.9 Å.



  Point 5 in Fig. 2 corresponds to the connections A0.2Me0.8Fe203 or AMe2FeloO2z. A represents at least one of the divalent metals Ba, Sr, Pb and a maximum of 2/5 part Ca, while Me represents at least one of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg or the divalent complex
EMI0002.0065
      represents.

   These ferromagnetic materials have a crystal structure whose unit cell can be described in the hexagonal crystal system with a c-axis of about 32.8 Å and an a-axis of about 5.9 Å.

   Some of these materials are made up of crystals that have a preferred magnetization plane perpendicular to the hexagonal c-axis, and these materials have relatively high initial permeability values even at frequencies up to 200 MHz and higher. This is the case at room temperature when Me represents at least 3/8 part of Co, but this depends on the other divalent metals represented by Me.

    In the other part of these materials, the crystals have a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis. There are also compounds with the same crystal structure and corresponding ferromagnetic properties.

   The composition of these compounds can be considered to be derived from the compounds mentioned by replacing Me therein by at most half with Fell in a ratio which corresponds to Me
EMI0002.0084
  
    2
<tb> Fell '<SEP> = <SEP> 1 <SEP>: <SEP> - <SEP> matches. <SEP> This <SEP> corresponds to <SEP> of <SEP> For 3 <SEP> 1
<tb> mel <SEP> AO. (2-x) MeO. (8 + -x) Fe..0-. <SEP> with <SEP> x_ <<SEP> 1. <SEP> In <SEP> Fig. <SEP> 2
<tb> 3, these materials are indicated by the line 5-6.

    Point 7 in Fig. 2 corresponds to the connections 2A0.2Me0.6Fe.03 or A.Me2Fe1.022. A is here Ba, at most half Sr, at most a quarter Pb and / or at most a quarter Ca, while Me represents at least one of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg and Cu.

   These ferromagnetic materials have a rhombohedral crystal structure, the unit cell of which can be described in the hexagonal crystal system with a c-axis of about 43.5 A and an a-axis of about 5.9 A. All these materials are built from crystals that have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis, and these materials have relatively high values of initial permeability even at frequencies of up to 200 MHz and higher.



  Point 8 in Figure 2 corresponds to connections 3A0.2Me0.12Fe.03 or A3Me2Fe210.1. A is Ba here, at most
EMI0002.0107
   Part Sr, at most part Pb and / or at most part Ca, during
EMI0002.0110
       Me at least one of the two-valued
EMI0002.0112
   Metals Fe, Mn, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex
EMI0002.0114
    represents.

   These ferromagnetic materials have a crystal structure whose unit cell can be described in the hexagonal crystal system with a c-axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 Å.

   Some of these materials are made up of crystals that have a preferred magnetization plane perpendicular to the hexagonal c-axis; These materials too have relatively high initial permeability values at frequencies of up to 200 MHz and higher. This is e.g. B. the case at room temperature if Me too at least
EMI0003.0006
   Part represents Co, but this depends on the other divalent metals represented by Me.

   The crystals of the other materials of this type have a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis.



  Point 9 in Fig. 2 corresponds to the compounds 4A0.2Me0.18Fe203 or A, Me2Fe3, O @ o. A is here Ba, at most part Sr, at most part Pb and / or at most
EMI0003.0016
   Part ca while
EMI0003.0017
       Me at least one of the two-valued
EMI0003.0019
   Metals Fe, Co, Ni, Zn, Mg and at most
EMI0003.0020
   Part represents Mn or Cu.

    These ferromagnetic materials have a rhombohedral crystal structure whose unit cell can be described in the hexagonal crystal system with a c-axis of about 113.1 Å and an a-axis of about 5.9 Å.

   Some of these materials are made up of crystals which have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis; these materials have relatively high values of the initial permeability even at frequencies of up to 200 MHz and higher. This is e.g. B. the case at room temperature when Me is too little at least part of Co, which is something of the rest
EMI0003.0037
   is dependent on divalent metals represented by Me.

   The crystals of the other part of these materials have a preferential direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis.



  Point 10 in Fig. 2 corresponds to the compounds 2A0.2Me0.14Fe203 or AMe._Fe2 "0, r. A here represents at least one of the divalent metals Ba, Sr, Pb and at most
EMI0003.0048
   Part Ca, while Me represents at least one of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg or the divalent complex
EMI0003.0050
    represents.

   These ferromagnetic materials have a rhombohedral crystal structure, the elementary cell of which can be described in the hexagonal crystal system with a c-axis of about 84.1 Å and an a-axis of about 5.9 Å.

   Some of these materials are made up of crystals that have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis; these materials have relatively high values of the initial permeability even at frequencies of up to 200 MHz and higher. This is e.g. B. the case at room temperature when Me represents at least half of Co, but this is somewhat dependent on the other two valued metals represented by Me.

   The crystals of the remaining part of these materials have a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis. There are also compounds with the same crystal structure and corresponding ferromagnetic properties.

   The composition of these compounds can be derived from the compounds mentioned, in that Me is replaced by at most half of them by Feni in a ratio equivalent to Me: FeIIZ
EMI0003.0082
   about agrees. This corresponds to the formula
EMI0003.0083
    In Figure 2, these materials are indicated by the line 10-11.



  All of the compounds described above are single phase compounds; H. Compounds that are built up from crystals or mixed crystals with the same crystal structure and do not themselves fall under the scope of protection of this patent.



  The invention relates to a ferromagnetic material with a composition corresponding to 2-21 mol.a / o A0 5-45 mol.oo Me0 52-83 mol.Q / o FeO "where A is at least one of the divalent metals Ba, Sr, Pb and Ca and Me is at least one of the divalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex -
EMI0003.0100
   represents

    as far as this material consists of at least two ferromagnetic crystal phases with different crystal structures from the series consisting of the cubic crystal structure of the mineral spinel and the hexagonal crystal structures with a c-axis of about 32.8 Å and an a-axis of about 5 , 9 A, with a c-axis of about 43.5 A and an a-axis of about 5.9 A, with a c-axis of about 52,

  3 Å and an a-axis of about 5.9 Å, with a c-axis of about 113.1 Å and an a-axis of about 5.9 Å, and with a c-axis of about 84.1 Å and an a -Axis of about 5.9 Ä. The area in which the compositions of the materials according to the invention lie is shown in FIGS. 1 and 2 with a thick border.



  The invention relates in particular to those ferromagnetic materials described here which do not contain the cubic crystal phase corresponding to that of the mineral spinel or contain only a small amount. The composition of these materials corresponds to 8-21 mol. a / o A0 5-21 mol. % Me0 58-83 mol. % Fe20s. The smaller area in which the compositions of these materials lie is also shown in FIG.



  The crystals of the above-mentioned hexagonal crystal phases have either a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis or a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis. To determine whether it is crystals with a preferred plane of magnetization or crystals with a preferred direction of magnetization in a particular case, z.

   B. serve the following identification attempt: Mix a small amount, z. B. 25 mg, of the material to be tested in finely ground powder form with a few drops of a solution of an organic binder or adhesive in acetone, and spreads this mixture on a thin glass plate. The plate is placed between the poles of an electromagnet in such a way that the lines of magnetic force are perpendicular to the surface of the plate.

    The magnetic field strength is increased by gradually increasing the electric direct current of the electromagnet, so that the powder particles rotate in the field in such a way that either the preferred direction or the preferred plane of magnetization comes to lie roughly parallel to the direction of the magnetic force lines. With careful handling, the powder particles can be prevented from sticking together. After the acetone has evaporated, the powder particles adhere to the glass surface in a magnetically oriented state. With the help of X-rays you can then determine which orientation of the powder particles was created under the influence of the magnetic field.

   This can u. a. with the help of an X-ray diffractometer (e.g. an apparatus as described in Philips Technische Rundschau, 16, S 228-240, 1954-55), in the case of a preferred direction parallel to the hexagonal c-axis compared to a Recording of a non-oriented specimen, an increased occurrence of reflections on surfaces perpendicular to this c-axis (so-called 00e reflections) was observed.

   In the case of a preferred plane perpendicular to the hexagonal c-axis, an increased occurrence of reflections on surfaces parallel to this c-axis (so-called hk0 reflections) is observed.



  It is evident that in the materials according to the invention, both hexagonal crystal phases with a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis and hexagonal crystal phases with a preferred direction of magnetization parallel to the hexagonal c-axis can occur simultaneously.

   However, since the physical properties of the materials are strongly dependent on the type of preference of magnetization, those materials are to be preferred according to the invention which have the same crystal anisotropy with regard to the hexagonal crystal phases.

   The materials according to the invention, the hexagonal crystal phases of which have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis, have an initial permeability that is constant up to a much higher frequency than with ferromagnetic ferrites with a spinel structure, which occurs at a low frequency have the same value of the initial permeability.

   The Mate rials according to the invention, the hexagonal crystal phases have a preferred direction of magnetization pa rallel to the hexagonal c-axis, offer new possibilities for the production, for. B. of ferromagnetic bodies with permanent magnetic properties and ferromagnetic bodies for use in microwaves.



  The ferromagnetic compounds with a cubic crystal structure, corresponding to that of the mineral spinel, are almost all of importance because of their high value of the initial permeability. From a physical point of view, they therefore agree more with the above-mentioned hexagonal crystal phases with a preferred plane of magnetization than with the above-mentioned hexagonal crystal phases with a preferred direction of magnetization. Therefore, of the materials according to the invention,

    in which the cubic crystal phase is present with a structure similar to that of the mineral spinel, those containing hexagonal crystal phases with a preferential plane of magnetization are preferable. Of the ferromagnetic compounds with a cubic spinel structure, preference is given in this case to those compounds whose losses at frequencies at which the material is usable due to the properties of the hexagonal crystal phases are not yet high.

   These are those compounds that have a relatively low value of the initial permeability at low frequency.



  The hexagonal crystal phases of the materials according to the invention with a composition corresponding to 2-21 mol.% A0 x mol.% Co0 0 - (45-x) mol'.a / o Me0 <B> have a preferred level of magnetization at room temperature 52- 83 mol% Fe 2 O 3, where 7 _ <x <45.



  This range of compositions is shown in FIG. 3, which shows the same graph as FIG.



  The materials according to the invention with the composition corresponding to 8-21 mol.% A0 y mol.% O Co0 0 - (21-y) mol.% Me0 <B> 58- </B> 83 mol:% Fe203, where 7 <_y <21 essentially contain hexagonal crystal phases which have a preferred plane of magnetization at room temperature. This smaller range of compositions is also shown in FIG.



  The hexagonal crystal phases of the materials according to the invention with a composition corresponding to <B> 15- </B> 21 mol.% A0 z mol.a / o Co0 4 - (21-z) also have a preferred plane of magnetization at room temperature mol.o / o Me0 <B> 58- </B> 78 mol.% Fe203 where 3 <_ z <_ 17.



  These materials essentially contain hexagonal crystal phases. This range of compositions is shown with a thick border in FIG. 4, which shows the same diagram as FIG. 2.



  Finally, there is also a preferred level of magnetization at room temperature in the hexagonal crystal phases of the materials according to the invention with a composition corresponding to 2-21 mol% A0 18-45 mol% Me0 52-61 mol% o Fe_.03.



  This range of compositions is shown in a thick border in FIG. 5, which shows the same diagram as FIG.



  The hexagonal crystal phases of the materials according to the invention with a composition corresponding to 8-19 mol.% A0 a mol.% Co0 (5-a) - (20-a) mol.% E0 <B> have a preferred direction of magnetization at room temperature 69- 83 mol.% Fe 2 O 3, where a <_ 2.5.



  E here represents at least one of the divalent metals Fe, Mn, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex
EMI0005.0037
   These materials contain essentially hexagonal crystal phases. This range of compositions is shown in dashed lines in FIG.



  The hexagonal crystal phases of the materials according to the invention with a composition corresponding to 8-13 mol% A0 b mol% Co0 (cb) mol% D0 <B> 69-83 </ B also have a preferred direction of magnetization at room temperature > mol.% Fe, 03, where b <_ 6; <B> <U> 5 </U> </B> <cc <_ 20 and (cb)> _ O.

    Here, too, D represents at least one of the divalent metals Fe, Mn, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex
EMI0005.0055
   These materials contain essentially hexagonal crystal phases. This range of compositions is shown in phantom in FIG.



  The production of the materials according to the invention can be done by heating (sintering) a finely divided mixture of the metal oxides composing the materials, selected approximately in the correct ratio. Here you can of course one or more of the composing metal oxides completely or partially by compounds he put that go into metal oxides when heated, eg. B. carbonates. Oxalates and acetates. From serdem one can the composing metal oxides wholly or partially by one or more compounds of two or more of the composing.

   Metal oxides, e.g. B. BaFe12019, replace. The (correct ratio is understood here to mean a ratio of the amounts of metal in the starting mixture equal to that in the materials to be produced; this ratio therefore does not have to be the same as that of one of the single-phase compounds described above.



  If necessary, the finely divided starting mixture can first be pre-sintered, the reaction product finely ground again and the powder obtained in this way sintered again, and this series of processing operations can be repeated one or more times. Such a sintering process is known per se, e.g. B. at. the production of ferromagnetic ferrites with a spinel structure (inter alia J. J. Went and E. W. Gorter, Philips Technische Rundschau, <I> 13, S. </I> 223, 1951-52).

    The temperature of the sintering or final sintering is chosen z. B. between about 1000 C and about 1450 C, preferably between 1200 C and 1350 C.



  To facilitate sintering, sintering agents, such as silicates and fluorides, can be added. Bodies consisting of the ferromagnetic materials described above can be achieved in that the starting mixture of metal oxides or the like is either immediately sintered in the desired form, or in that the reaction product of the presintering is finely ground and, if necessary after adding a binder, in brought the desired shape and optionally sintered or post-hardened.



  When sintering at a temperature significantly higher than 1200 C and / or when sintering in a relatively low-oxygen gas atmosphere, a material with a relatively high F&I content can be produced, whereby the specific resistance can be reduced to values below 10 52 cm.

   If this is not desired, since the material is to be used as a material for magnetic cores at high frequencies without being hindered by eddy current losses, then an excessive occurrence of ferrous ions must be avoided or, if necessary, ferrous ions must occur in too large a quantity. Ions are subsequently oxidized to ferric ions in a known manner, e.g. B. by reheating in oxygen at a temperature between 1000 C and 1250 C.



  The materials according to the invention have the advantage over the single-phase compounds described at the beginning that the starting mixtures of the materials according to the invention can be sintered more easily to a greater density than when producing the single-phase compounds mentioned. This greater density, which is conducive to achieving a higher value of the magnetization per unit volume and also the initial permeability, can be achieved in the production of the materials according to the invention at a relatively low temperature,

   which is advantageous because this results in a lower skin content than with sintering at a higher temperature.



  The electromagnetic losses are given here, as usual, by the loss factor (see J. Smit and 'H. P. J. Wijn
EMI0006.0006
        Advances in Electronics, VI, 1954, p. 69, formula no. 37). The quantity i, 'is the so-called real part of the initial permeability.



  <I> Example 1 </I> A mixture of barium carbonate, zinc oxide and ferric oxide in a ratio of 17.6 mol.% Ba0, 11.8 mol.% Zn0 and 70.6 mol.% Fe203, which is the compound Ba3Zn2Fe24041 is mixed with Aethylalkohal 'in a ball mill for 1 hour and then pre-sintered in air at 1000 C for 15 hours. The reaction product is ground with ethyl alcohol for 1 hour in a ball mill;

   then, after drying, part of the product, to which a small amount of an organic binder has been added, is pressed into rings. These rings are sintered in oxygen at 1200 C for 2 hours. The density of these rings is 3.75 g / cm3. The remaining part of the product pre-sintered and ground at 1000 C is presintered again for 2 hours at 1200 C in air. This reaction product is ground with ethyl alcohol for 1 1/2 hours in a ball mill and then, after drying, the product, to which a small amount of an organic binder has been added, is pressed into rings,

    sintered in oxygen at 1260 C for 2 hours. The density of these rings is 3.73 g / cm3. An X-ray test shows that all rings consist of crystals, the unit cell of which can be described in the hexagonal crystal system with a c-axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 Å.



  Rings are produced in the same way, starting with a mixture of 18.1 mol. O /, Ba0, 13.8 mol.% Zn0 and 68.1 mol. O /, Fez03.

   The rings sintered at 1200 C have a density of 3.92 g / em3. The density of the rings sintered at 1260 C is 4.06 g / cm3. X-ray testing shows that all of these rings contain two hexagonal crystal phases, one, the more important, with a c-axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 Å and another, present in a small amount a c-axis of about 43.5 and an a-axis of about 5.9.



  <I> Example 11 </I> A mixture of barium carbonate, cobalt carbonate and ferric oxide in a ratio of 17.6 mol% Ba0, 11.8 mol% Co0 and 70.6 mol% Fe 2 O 3 , which corresponds to the connection Ba3Co2Fe24041, is pre-sintered twice and pressed into rings in the manner indicated in Example I. These rings are sintered in oxygen at 1220 C for 2 hours.

   The density of these rings is 4.14 g / cm3. An X-ray test shows that the rings consist of crystals, the unit cell of which can be described in the hexagonal crystal system with a c-axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 A.



  Rings are produced in the same way, starting from a mixture of 18.1 mol% Ba0, 13.8 mol% Zn0, and 68.1 mol% Fe-03.

   The density of these rings is 5.25 g / cms and an X-ray test shows that these rings contain two crystal phases, one, the more important, with a c-axis of about 52.3 A and an a-axis of about 5, 9 Å and one other, present in small quantities, with a c-axis of about 43.5 A and an a-axis of about 5.9 A.

      <I> Example 111 </I> A mixture of 33 g BaFe120 ", 2.67 g BaC03, and 3.19 g CoC03, in which the metals are present in an amount which is 17.2 mol.a / o Ba0, 12.2 mol.O /, Co0 and 70.6 mol.O /, Fe203 (or about the compound Ba3Co2Fe240 ") is ground for 1 hour with ethyl alcohol in a ball mill;

    After drying, the product, to which a small amount of an organic binder has been added, is pressed into rings. These rings are sintered in oxygen at 1250 C for 2 hours. The density of these rings is 4.09 g / cm3. An X-ray test shows that the rings consist of crystals, the unit cell of which can be described in the hexagonal crystal system with a c-axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 Å.



  Rings are produced in the same way, using a mixture of 33 g BaFe120, 2.96 g BaCOa and the like. 3.50 g CoC03 (17.4 mol.% Ba0, 13.1 mol.% Co0 and <I> 69.5 </I> mol.O /, Fe20s) is assumed.

   The density of these rings is 4.45 g / cm3. The density is 4.59 g / cm3 for rings made from a mixture of 33 g BaFe120, 3.56 g BaC03 and 4.12 g CoC03 (17.9 mol.% Ba0, 14.9 mol.% Co0 and 67 , 2 mol.O /, Fe, 0a) are produced.

   An X-ray test shows that all the rings in these two groups contain two hexagonal crystal phases, one, the more important, with a c-axis of 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 Å, and another less Amount present, with a c-axis of about 43.5 Å and an a-axis of about 5.9.8 r.



  <I> Example IV </I> From a mixture of barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide in a ratio of 9.7 mol% Ba0, 7.3 mol% Co0, 2.4 mol% / o ZnO and 80.6 mol.% Fe20 "as the compound
EMI0006.0144
   corresponds, rings are Herge in the manner indicated in Example 1. The rings are sintered in oxygen at 1320 ° C. for 2 hours.

   The density of the rings is 3.3 g / cms. An X-ray test shows that the rings consist of crystals, the elementary cell of which can be described in the hexagonal crystal system with a c-axis of about 32.8 A and an a-axis of 5.9-A.



  Rings are produced in the same way, starting from the following mixtures: 10.7 mol.% Ba0, 8.0 mot.% Co0, 2.7 mol.% Zn0 and 78.6 mol.% Fe203 12.0 mol. % o Ba0, 9.0 mol.% Co0, 3.0 mol.% Zn0 and 76.0 mol.% Fe.03 13.7 mol.% Ba0, 10,

  2 mol.% Co0, 3.4 mol.% Zn0 and 72.7 mol.% Fe203.



  The densities of these rings are 3.8 g / cm3, 5.0 g / cm3 and 4.6 g / cm3, respectively. An X-ray test shows that all rings contain two hexagonal crystal phases, one, the more important, with a c-axis of about 32.8 A and an a-axis of about 5.9 A and another in a small amount, with a c-axis of about 43.5 A and an a-axis of about 5.9 A.



  <I> Example </I> V From mixtures of barium carbonate, zinc oxide, cobalt carbonate and ferric oxide in mutual proportions of 18.5 mol.% Ba0, 14.8 mol.% O Zn0 and 66.7 mol.% Fe203 18.5 mol.% Ba0, 11.1 mol.% Zn0, 3.7 mol. Q / o Co0 and 66,

  7 mol.% Fe2O3 18.5 mol.% Ba0, 7.4 mol.% Zn0, 7.4 mol.% Co0 and 66.7 mol.% Fe2O3 18.5 mol.% Ba0, 3.7 mol.% Zn0, 11.1 mol.% Co0 and 66.7 mol.% Fe203 18.5 mol:

  a / o BaO, 14.8 mol.% CoO and 66.7 mol.% Fe 2 O 3 are produced in the manner indicated in Example I. The pre-sintering takes place for 15 hours at 1000 C in air and the rings are sintered for 2 hours at 1250 ° C in oxygen.



  From a mixture of 33 g BaFe12O19, 3.3 g BaC03, 1.5 g Zn0 and 1.94 g CoC03, which is <B> 17.8 </B> mol.% Ba0, 6.8 mol.% Zn0.7 , 2 mol.% CoCO 3 and 68.2 mol.% FeO., Rings are produced in a similar way.

   The X-ray test shows that all rings contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of about 52.3 A and an a-axis of about 5.9 A and one with a c-axis of about 43.5 A and one a-axis of about 5.9 A; It is also determined in the manner described above that, with the exception of the first preparation, both hexagonal crystal phases have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis. The properties of these rings are given in Table 1.

    
EMI0007.0103
  
    <I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> Composition <SEP> 10 <SEP> kHz <SEP> 80 <SEP> MHz <SEP> 160 <SEP> MHz <SEP> 260 <SEP> MHz <SEP> 500 <SEP> MHz
<tb> <U> mol.% <SEP> 1, '</U> <SEP> tg <U> 8 <SEP> #t </U>' <SEP> tg8 <SEP> <U> @u ' <SEP> tgb <SEP> g '</U> <SEP> tg <U> b </U>
<tb> Ba0 <SEP> Zn0 <SEP> Co0 <SEP> Fe, 03
<tb> 18.5 <SEP> 14.8 <SEP> 66.7 <SEP> 10.0 <SEP> 6.8 <SEP> 0.26 <SEP> 6.0 <SEP> 0.32 <SEP > 5.5 <SEP> 0.41 <SEP> 4.0 <SEP> 0.70
<tb> 18.5 <SEP> 11.1 <SEP> 3.7 <SEP> 66.7 <SEP> 6.7 <SEP> 5.8 <SEP> 0.09 <SEP> 5.7 <SEP > 0.19 <SEP> 5.7 <SEP> 0.30 <SEP> 4.5 <SEP> 0.51
<tb> 18.5 <SEP> 7.4 <SEP> 7.4 <SEP> 66.7 <SEP> 18.7 <SEP> 15.8 <SEP> 0.13 <SEP> 16.1 <SEP > 0.25 <SEP> 16.2 <SEP> 0.33 <SEP> 8.8 <SEP> 0.90
<tb> 18.5 <SEP> 3.7 <SEP> 11.1 <SEP> 66.7 <SEP> 12.2 <SEP> 11.2 <SEP> 0.07 <SEP> 11.0 <SEP > 0.18 <SEP> 11.1 <SEP> 0.29 <SEP> 8.9 <SEP> 0.64
<tb> 18,

  5 <SEP> 14.8 <SEP> 66.7 <SEP> 11.4 <SEP> 8.6 <SEP> 0.02 <SEP> 8.5 <SEP> 0.05 <SEP> 9.0 < SEP> 0.16 <SEP> 9.7 <SEP> 0.32
<tb> <U> 17.8 <SEP> 6.8 <SEP> 7.2 <SEP> 68.2 <SEP> 12.2 </U> <SEP> <B> 1 </B> <U > 1,0 <SEP> 0 </U>, 03 <SEP> <U> 8, </U> 9 <SEP> 0, <U> 7 </U> 0 <I> Example </I> V1 From mixtures of barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide in proportions of 15.1 mol% Ba0, 8.4 mol% Co0, 8.4 mol% Zn0 and 68,

  1 mol.% Fe203 or



  13.2 mol.% Ba0, 10.8 mol.% Co0, 10.8 mol.% Zn0 and 65.2 mol.a / o Fes03 are produced in the manner indicated in Example I. The pre-sintering takes place for 15 hours at 1000 C in air and the rings are sintered for 4 hours at 1280 C in oxygen.

   The X-ray test shows that the rings contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of approximately 43.5 A and an a-axis of approximately 5.9 A and one with a c-axis of approximately 32.8 A. and an a-axis of about 5.9 A.

      From mixtures of barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide in proportions of 11.4 mol% Ba0, 13.0 mol% Co0, 13.0 mol% Zn0 and 62.6 mol% Fe203 or 9.6 mol.% Ba0, 15.2 mol.% Co0, 15.2 mol.% Zn0 and 60,

  0 mol.% Fe203 rings are produced in the same way. X-ray testing shows that the rings contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of about 43.5 A and an a-axis of about 5.9 A and one with a c-axis of about 32.8 A. and an a-axis of about 5.9 Å, with a small amount of the cubic crystal phase equal to that of the mineral spinel also being present.

        From mixtures of barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide in proportions of 7.9 mol% Ba0, 17.3 mol% Co0, 17.3 mol% O / Zn0 and 57.5 mol% Fe203 or.



  4.7 mol.% Ba0, 19.5 mol.% Co0, <B> 19.5 </B> mol.% Zn0 and 56.3 mol.% Fe203 or



  3.1 mol.% Ba0, 21.5 mol.% Co0, 21.5 mol.% Zn0 and 53.9 mol.% Fe203 are produced in the same way.

   The X-ray test shows that the rings contain three crystal phases, two hexagonal, of which one with a c-axis of 43.5 Å and an a-axis of 5.9 Å and one with a c-axis of 32.8 Å and an a-axis of 5.9 Å, and a cubic crystal phase equal to that of the mineral spinel.



  In the manner described above, it is determined that all of the hexagonal crystal phases specified in this example have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis. The properties of these rings are given in Table 2.

    
EMI0008.0045
  
    <I> Table <SEP> 2 </I>
<tb> Composition <SEP> 10 <SEP> kHz <SEP> 100 <SEP> MHz <SEP> 260 <SEP> MHz
<tb> mol.% <SEP> <U> #t </U> '<SEP> @.' <SEP> tgE <SEP> <U> #t </U> '<SEP> tgö
<tb> Ba0 <SEP> Co0 <SEP> Zn0 <SEP> Fe203
<tb> 15.1 <SEP> 8.4 <SEP> 8.4 <SEP> 68.1 <SEP> 7.1 <SEP> 6.8 <SEP> 0.05 <SEP> 6.8 <SEP > 0.21
<tb> 13.2 <SEP> 10.8 <SEP> 10.8 <SEP> 65.2 <SEP> 7.0 <SEP> 6.6 <SEP> 0.06 <SEP> 6.3 <SEP > 0.22
<tb> 11.4 <SEP> 13.0 <SEP> 13.0 <SEP> 62.6 <SEP> 6.7 <SEP> 6.0 <SEP> 0.05 <SEP> 5.8 <SEP > 0 <B> 1 </B> 17
<tb> 9.6 <SEP> 15.2 <SEP> 15.2 <SEP> 60.0 <SEP> 7.8 <SEP> 7.2 <SEP> 0.075 <SEP> 7.0 <SEP> 0 , 23
<tb> 7.9 <SEP> 17.3 <SEP> 17.3 <SEP> 57.6 <SEP> 5.8 <SEP> 5.7 <SEP> 0.06 <SEP> 5.6 <SEP > 0.19
<tb> 4.7 <SEP> 19.5 <SEP> 19.5 <SEP> 56.3 <SEP> 6.8 <SEP> 6.4 <SEP> 0.07 <SEP> 6.2 <SEP > 0.22
<tb> 3.1 <SEP> 21.5 <SEP> 21.5 <SEP> 53.9 <SEP> <U> 7.7 <SEP> 7,

  4 <SEP> 0.08 <SEP> 7, </U> 2 <SEP> <U> 0.27 </U> <I> Example V11 </I> In the manner indicated in example 1, mixtures of Barium carbonate, cobalt carbonate, zinc oxide and ferric oxide rings are produced. The pre-sintering takes place for 15 hours at 1000 C in air and the rings are sintered for 2 hours in oxygen at the temperature given in Table 3.



  An X-ray test shows that the rings with a composition of 15.7 mol.% Ba0.6.9 mol. Co0, 3.5 mol.% Zn0 and 73.9 mol.% Fe2O3 contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of about 113.1 A and an a-axis of about 5.9 A and one with a c -Axis of about 52.3 A and an a-axis of about 5.9 A.



  The rings with a composition of 17.3 mol.% Ba0, 6.9 mol.% Co0, 3.4 mol.% Zn0 and 72.4 mol.% Fe203 contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 Å and one with a c-axis of about 84.1 Å and an a-axis of about 5.9 A.



  The rings with a composition of 15.5 mol.%, Ba0, 6.9 mol.% Co0, 5.2 mol.% Zn0 and 72.4 mol.% Fe203, or

   of 17.1 mol.% Ba0, 6.8 mol.% Co0, 5.1 mol.% Zn0 and 71.0 mol. O /, Fe203 contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of approx 32.8 Å and an a-axis of about 5.9 Å and one with a c-axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 Å.



  The rings with a composition of 15.4 mol.% Ba0, 8.5 mol.% Co0, 5.1 mol.% Zn0 and 71.0 mol.% Fe203 contain three hexagonal crystal phases, one of which is the more important one a c-axis of about 32.8 Å and an a-axis of about 5.9 A, while the phase with a c-axis of about 52.3 A and an a-axis of about 5,

  9 Å and those with a c-axis of about 43.5 Å and an a-axis of about 5.9 Å are only present in small quantities. The rings with a composition of 16.9 mol.% Ba0, 8.5 mol. O /, Co0, 5.1 mol.% Zn0 and 69.5 mol.% Fe203 contain three hexagonal crystal phases, one with a c -Axis of about 52,

  3 Å and an a-axis of about 5.9 Å and one with a c-axis of about 43.5 Å and an a-axis of about 5.9 Å; there is also a small amount of phase with a c-axis of about 32.8 Å and an a-axis of about 5.9 Å.



  The rings with a composition of 16.8 mol.% Ba0, 10.1 mol.% Co0, 5.0 mol.% Zn0 and 68.1 mol.% Fe.03 contain three hexagonal crystal phases, one with a c -Axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9. $, One with a c-axis of about 32.8 A and an a-axis of about 5,

  9 Ä. and one with a c-axis of about 43.5 A and an a-axis of about 5.9 A.



  The rings with a composition of 18.3 mol.a / o Ba0, 10.0 mol.% Co0, 5.0 mol.% Zn0 and 66.7 mol.% Fe = 03 contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 Å and one with a c-axis of about 43.5 A and an a-axis of about 5,

  9 Ä.



  The rings with a composition of 16.7 mol.% Ba0, 10.0 mol.% Co0, 6.6 mol.% Zn0 and 66.7 mol.% Fe203 contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of about 32.8 Å and an a-axis of about 5.9 Å and one with a c-axis of about 43.5 Å and an a-axis of about 5,

  9 Ä.



  The rings with a composition of 18.2 mol.% Ba0, 9.9 mol. O /, Co0, 6.6 mol.% Zn0 and 65.3 mol.% Fe @ 03 contain two hexagonal crystal phases, one with a c-axis of about 43.5 Å and an a-axis of about 5.9 Å and one with a c-axis of about 52.3 A and an a-axis of about 5.9 A.



  The rings with a composition of 11.8 mol.% Ba0, 8.8 mol. Q / o Co0, 2.9 mol.% Zn0 and 76.4 mol.% Fe203 or of 13.3 mol.% Ba0, 10.0 mol. Q / o Co0, 3.3 mol.% Zn0 and 73.4 mol.% FeO "contain two hexagonal crystal phases in X-ray testing,

      one with a c-axis of about 32.8 Å and an a-axis of about 5.9 Å and one with a c-axis of about 43.5 Å and an a-axis of about 5.9 Å.



  In the manner described above, it is determined that all of the hexagonal crystal phases occurring in this example have a preferred plane of magnetization perpendicular to the hexagonal c-axis. The properties of these rings are given in Table 3.
EMI0009.0037
  
    <I> Table <SEP> 3 </I>
<tb> Composition <SEP> Sinter- <SEP> 10 <SEP> kHz <SEP> 80 <SEP> MHz <SEP> 260 <SEP> MHz <SEP> 500 <SEP> MHz
<tb> <U> mol.% <SEP> t </U> emp.

   C <SEP> <U> #t </U> <SEP> '<SEP> <U> #t <SEP>' <SEP> tgö <SEP> <B> [t </B> <SEP> '< SEP> tgE <SEP> [, '</U> <SEP> tg <U> 8 </U>
<tb> Ba0 <SEP> Co0 <SEP> Zn0 <SEP> Fe203
<tb> 15.7 <SEP> 6.9 <SEP> 3.5 <SEP> 73.9 <SEP> <B> 1 </B> 330 <SEP> 3.8 <SEP> 3.4 <SEP > 0.04 <SEP> 3.5 <SEP> 0.13 <SEP> 3.2 <SEP> 0.33
<tb> 17.3 <SEP> 6.9 <SEP> 3.4 <SEP> 72.4 <SEP> 1330 <SEP> 8.9 <SEP> 8.2 <SEP> 0;

  065 <SEP> 8.0 <SEP> 0.14 <SEP> 7.4 <SEP> 0.35
<tb> 15.5 <SEP> 6.9 <SEP> 5.2 <SEP> 72.4 <SEP> 1330 <SEP> 8.8 <SEP> 7.2 <SEP> 0.08 <SEP> 8 , 6 <SEP> 0.30 <SEP> 7.5 <SEP> 0.46
<tb> 17.1 <SEP> 6.8 <SEP> 5.1 <SEP> 71.0 <SEP> 1330 <SEP> 8.8 <SEP> 9.2 <SEP> 0.04 <SEP> 11 , 1 <SEP> 0.27 <SEP> 8.7 <SEP> 1.00
<tb> <I> 1 </I> 5.4 <SEP> 8.5 <SEP> 5.1 <SEP> 71.0 <SEP> 1330 <SEP> 6.8 <SEP> 7.3 <SEP > 0.04 <SEP> 8.3 <SEP> 0.15 <SEP> 7.7 <SEP> 0.60
<tb> 16.9 <SEP> 8.5 <SEP> 5.1 <SEP> 69.5 <SEP> 1330 <SEP> 7.8 <SEP> 7.2 <SEP> 0.03 <SEP> 9 , 9 <SEP> 0.18 <SEP> 7.4 <SEP> 0.70
<tb> 16.8 <SEP> 10.1 <SEP> 5.0 <SEP> 68.1 <SEP> 1300 <SEP> 6.0 <SEP> 7.6 <SEP> 0.03 <SEP> 8 , 5 <SEP> 0.24 <SEP> 7.3 <SEP> 0.54
<tb> 18.3 <SEP> 10.0 <SEP> 5.0 <SEP> 66.7 <SEP> 1300 <SEP> 9.5 <SEP> 8.8 <SEP> 0.03 <SEP> 9 , 7 <SEP> 0.09 <SEP> 9.3 <SEP> 0.46
<tb> 16.7 <SEP> 10.0 <SEP> 6.6 <SEP> 66.7 <SEP> 1300 <SEP> 8.2 <SEP> 7.6 <SEP> 0,

  03 <SEP> 9.0 <SEP> 0.12 <SEP> 8.2 <SEP> 0.48
<tb> 18.2 <SEP> 9.9 <SEP> 6.6 <SEP> 65.3 <SEP> 1300 <SEP> 8.6 <SEP> 8.4 <SEP> 0.03 <SEP> 8 , 7 <SEP> 0.12 <SEP> 8.5 <SEP> 0.47
<tb> 11.8 <SEP> 8.8 <SEP> 2.9 <SEP> 76.4 <SEP> 1300 <SEP> 9.5 <SEP> 8.5 <SEP> 0.19 <SEP> 6 , 2 <SEP> 0.53 <SEP> 4.7 <SEP> 0.76
<tb> <U> 13.3 <SEP> 10.0 <SEP> 3.3 <SEP> 73, </U> 4 <SEP> 1 <U> 3 </U> 00 <SEP> 8.5 <SEP> <U> 6.5 <SEP> 0.06 <SEP> 5.9 <SEP> 0.15 <SEP> 5.7 <SEP> 0 </U>, 32
Claims

PATENT CLAIM I. Ferromagnetic material, characterized by a composition corresponding to 2-21 mol% A0 5-45 mol% Me0 52-83 mol% Fe203, where A is at least one of the divalent metals Ba, Sr, Pb and Ca and Me represents at least one of the bivalent metals Fe, Mn, Co, Ni, Zn, Mg, Cu or the bivalent complex,
this material from at least EMI0009.0050 two ferromagnetic crystal phases with different crystal structures from the series consists of the cubic crystal structure of the mineral spinel and the hexagonal crystal structures with a c-axis of about 32.8 Å and an a-axis of about 5.9 Å, with a c-axis of about 43.5 Å and an a-axis of about 5.9 A, with a c-axis of about 52.3 Å and an a-axis of about 5.9 A,
with a c-axis of about 113.1 Å and an a-axis of about 5.9 Å, and with a c-axis of about 84.1R and an a-axis of about 5.9 Å.
SUBClaims 1. Ferromagnetic material according to patent claim, characterized by the composition corresponding to 8-21 mol.% A0 5-21 mol.% Me0 58-83 mol.% Fe203. 2. Ferromagnetic material, especially for ferromagnetic bodies for use at frequencies up to 200 MHz and higher, according to patent claim, characterized in that the hexagonal (s) crystal phase (s) at room temperature has a preferred plane of magnetization (have).
3. Ferromagnetic material, in particular for ferromagnetic bodies for use at frequencies up to 200 MHz and higher according to dependent claim 1, characterized in that the hexagonal (s) crystal phase (s) at room temperature has a preferred level of magnetization (have).
4. Ferromagnetic material according to dependent claim 2, characterized by the composition correspondingly 2-21 mol.% A0 x mol.% Co0 0 - (45-x) mol.% Me0 52- 83 mol.% Fe2O3, where 7 <x <45.
5. Ferromagnetic material according to dependent claim 2, characterized by the composition correspondingly 2-21 mol.o "o A0 18-45 mol% Me0 52-61 mol.a / o Fe2O3. 6.
Ferromagnetic material according to dependent claim 3, characterized by the composition corresponding to 8-21 mol.% A0 y mol.% Co0 0 - (21-y) mol.% Me0 58- 83 mol.% FeO " , where 7 _ <y <21.
7. Ferromagnetic material according to dependent claim 3, characterized by the composition corresponding to 15- 21 mol.% A0 z mol.% Co0 4 - (21-z) mol.% Me0 58- 78 mol.% Fe203, where 3 <z <17.
B. Ferromagnetic material according to dependent claim 1, characterized in that the hexagonal (n) crystal phase (s) has a preferred direction of magnetization at room temperature. 9.
Ferromagnetic material according to dependent claim 8, characterized by the composition corresponding to 8-19 mol.% A0 a mol.% Co0 (5-a) - (20-a) mol.% E0 69- 83 mol .% Fei! O "where a <_ 2.5, and where E is at least one of the divalent metals Fe, Mn, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex EMI0010.0033 - represents.
10. Ferromagnetic material according to claim 8, characterized by the composition corresponding to 8-13 mol.% A0 b mol.% Co0 (cb) mol.% E0 69-83 mol.% Fe203, where b _ <6; 5 _ <c _ <20 and (c-b)> _ O, and where E is at least one of the divalent metals Fe, Mn, Ni, Zn, Mg, Cu or the divalent complex EMI0010.0046 represents.
PATENT CLAIM 11 A method for producing a ferromagnetic material according to claim 1, characterized in that a finely divided mixture of the composing metal oxides and / or compounds that are converted into these metal oxides during sintering, and / or compounds of two, selected in the correct ratio or more of the composing metal oxides is heated at a temperature between 1000 C and 1450 C '.