Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern mit Farbstoffen anionischen Charakters Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, die für dieses Verfah ren geeigneten Färbeflotter. bzw. Druckpasten sowie die nach dem Verfahren gefärbten oder bedruckten Polyamidfasern.
Im Hauptpatent Nr.<B>381</B>641 wird ein Verfahren beschrieben zum Färben und Bedrucken von natür lichen oder synthetischen Polyamidfasern durch Auf bringen von gegebenenfalls verdickten, wässrigen Lösungen von Farbstoffen anionischen Charakters auf die Fasern bei einer Temperatur, die unter der Aufziehtemperatur dieser Farbstoffe liegt, und Fer tigstellung der Färbung oder des Druckes auf der gegebenenfalls getrockneten Ware durch Dämpfen und .'oder Einfahren in ein heisses Säurebad unter Verwendung einer Farbstofflösung,
die als Farb- übertragungsmittel ein Kondensationsprodukt aus einer Fettsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder aus einem Gemisch solcher Fettsäuren mit 2 Aqui- valenten Dialkanolamin aufweist und ausserdem min destens einen nichtschäumenden anionaktiven Di- spergator enthält.
In Weiterbearbeitung des Erfindungsgegenstandes hat sich nun gezeigt, dass man ebenfalls gut durch gefärbte, egale Färbungen und Drucke auf natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern erhält, wenn man gegebenenfalls verdickte, wässrige Lösungen von Farbstoffen mit anionischem Charakter verwendet, die neben einem Kondensationsprodukt aus einer Fettsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen oder aus einem Gemisch solcher Fettsäuren mit 2 Äquivalenten Dialkanolamin als Farbübertragungsmittel und einem nichtschäumenden anionaktiven Dispergator,
ausser dem noch mindestens eine Verbindung, die auf Poly- amid quellend wirkt, enthalten. Mit solchen Lösun gen imprägniert man Polyamidfasern bei einer Tem peratur, die unter der Aufziehtemperatur dieser Farb stoffe liegt und stellt die Färbung oder den Druck auf der gegebenenfalls getrockneten Ware durch Dämpfen und \oder Einfahren in ein heisses Säurebad unter nachfolgendem Spülen fertig.
Dieses Verfahren eignet sich zum kontinuierlichen Färben von Polyamiden, besonders von Wolle.
Als erfindungsgemäss verwendbare Verbindungen, die auf Polyamid quellend wirken, kommen beispiels weise folgende in Frage: Wasserlösliche Merkaptoverbindungen, z. B. Thio- glykolsäure oder deren wasserlösliche Salze, orga nische Hydroxylverbindungen, nämlich aromatische Hydroxylverbindungen, wie solche der Benzolreihe, z.
B. Phenol, Resorcin, 2,4,6-Trinietliylolphenol, 2,6- Dimethylol-p-kresol (1.Tvitinalkohoi), 2-Methylol-p- kresol, 4-Methylol-o-kresol, 2,6-Dimethylol-p-amyl- phenöl, Dihydroxydiphenyl, Dihydroxydiphenylpro- pan, Dihydroxydiphenyltrichloräf:
hylen oder Hexa- chlordioxydiphenyimethan oder solche derNaphthalin- reihe, z. B. Dihydroxydinaphthyl oder Dihydroxy- dinaphthylmethan, araliphatische Hydroxylverbindun- gen, beispielsweise Benzylalkohol, oder aliphatische oder cycloaliphatische Hydroxylverbindungen, wie Tetramethylolcyclohexanol,
ferner organische Säure- amide, nämlich offene oder cyclische Carbonsäure- amide, beispielsweise Acetamid, Benzamid, Harnstoff oder Caprolactam, oder organische Sulfonsäure- amide, wie Benzol- oder Toluolsulfonsäureamid, orga nische Thiocarbonsäureamide, wie Thioharnstoff oder organische Amidine, z.
B. Guanidin. Das bevorzugte Quellmittel für Polyamide, besonders für Kolle, ist die Thioglykolsäure. Als verwendbare, niehtschäumende anionaktive Dispergatoren kommen in. erster Linie organische Sulfonsäuren bzw.
deren lösliche Salze, vor allem einfache aromatische Sulfonsäuren in Betracht, also beispielsweise Benzol- oder Naphthalin-mono- oder -disulfonsäuren. Besonders wirksam sind aliphatisch- oder alicyclisch-kohlenwasserstoffsubstituierte Aryl- sulfonsäuren, z.
B. Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylbenzolsulfonsäure, Dimethylbenzolsulfon- säure und vor allem aber Tetrahydronaphthalinsulfon- säure.
Als erfindungsgemäss verwendbare Fettsäure-Di- alkanolamin-Kondensationsprodukte verwendet man die vorgängig erwähnten, in der US-Patentschrift Nr. 2 089 212 beschriebenen Kritchewski-Basen.
Die erfindungsgemäss verwendbaren Farbstoffe mit anionischem Charakter können jeder beliebigen Farbstoffklasse angehören. Es kann sich z. B. um ge gebenenfalls metallhaltige Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin- oder Nitrofarbstoffe handeln. Bevor zugt werden metallhaltige Azofarbstoffe, insbeson dere solche, die auf 1 Atom Metall 2 Moleküle Azo- farbstoffe enthalten. Geeignete Metalle sind darin vor allem Chrom oder Kobalt.
Als Verdicker verwendet man die in der Textil druckerei bekannten Produkte, insbesondere die was serlöslichen Salze von Alginsäuren. Es können aber auch Cellulosederivate, wie Methylcellulose oder Carboxymethylcellulose, Verwendung finden.
Als erfindungsgemäss färbbare Polyamidfasern lässt sich Fasermaterial sowohl aus natürlichen als auch aus künstlichen Polyamiden verwenden. Bei spiele für natürliche Polyamide sind Wolle und Seide, für künstliche Polyamide Nylon, Perlon (Perlon-Warenzeichenverband, eingetragener Verein, Frankfurt a.
M., Deutschland), Rilsan (Societe Organico, Paris, Frankreich) oder Grilon (Firma Emser Werke, Ems, Schweiz) usw., wobei für die künstlichen Polyamide nach dem Imprägnieren gege benenfalls eine Trocknung unter Thermofixierbedin- gungen günstig ist. In erster Linie kommt für das erfindungsgemässe Färbeverfahren Wolle in Betracht.
Das Polyamidfasermaterial kann in jeder Form er findungsgemäss gefärbt werden, beispielsweise in Form von Flocken, Kammzug, Garn oder Geweben.
Das Aufbringen des Farbstoffes auf das Poly- amidfasermaterial erfolgt z. B. durch Bedrucken, Be schichten oder Besprühen, vorzugsweise jedoch durch Foulardieren. Eine Imprägnierflotte stellt man zweck mässig derart her, dass man in einer etwa 80 C war men, wässrigen Lösung, welche das Fettsäure-Di- alkanolamin-Kondensationsprodukt (Kritehewski-Ba- sen),
einen nichtschäumenden anionaktiven Disper- gator und das Quellmittel und auch noch Verdicker sowie gegebenenfalls Triäthanolamin enthält, zunächst den Farbstoff auflöst und diese Lösung mit kaltem Wasser bis zur gewünschten Konzentration verdünnt, wobei man dafür sorgt, dass die Temperatur der Flotte etwa 40 C nicht übersteigt. Das Polyamid fasermaterial wird zweckmässig unterhalb 40 C im- prägniert und hernach abgequetscht. Der Gehalt an Imprägnierflotte beträgt 40-1<B>10</B> i'o des Fasergewichtes.
Das Dämpfen des imprägnierten Polyamidfaser- materials kann nach üblicher Weise erfolgen, vor- teilhaft mit neutralem, gesättigtem Dampf. Wolle und Seide werden hierbei bei etwa 100-l20 C, synthe tische Fasern bei 100-140"C gedämpft.
Das Fixieren des Farbstoffes auf dem Polyamid fasermaterial durch Behandlung im heissen Säurebad kann in bekannter Weise ausgeführt werden. Vorteil haft führt man die Ware bei 80-98 C in das Säure bad ein. Für das Säurebad geeignete Säuren sind anorganische und organische Säuren sowie saure Salze. Beispiele für anorganische Säuren sind Schwe felsäure, Phosphorsäure oder Salzsäure. Beispiele für organische Säuren sind Ameisensäure oder Essigsäure; geeignete saure Salze sind beispielsweise Natrium- oder Kaliumhydrogensulfat oder Ammoniumchlorid. Bevorzugt werden organische Säuren, insbesondere Ameisensäure.
In manchen Fällen ist es von Nutzen, dem Säurebad auch noch wasserlösliche Salze, vor zugsweise Calciumsalze, zuzugeben.
Nach dem Fixieren der Farbstoffe auf dem Poly- amidfasermaterial, sei es durch Dämpfen oder durch Behandlung in heissem Säurebad, wird das Material auf übliche Art und Weise gespült, zweckmässig mit einer wässrigen Lösung von Ameisensäure oder Essig säure, je nach Art des Polyamids bei 40-98 C, ge gebenenfalls unter Zusatz von waschaktiven Sub stanzen.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist zum Färben von Polyamidfasermaterial geeignet und zeichnet sich gegenüber vorbekannten, für den gleichen Zweck ver wendeten Verfahren durch verschiedene Vorteile aus. Es liefert z.
B. eine bessere Farbstoffausbeute, bes sere Durchfärbung des Polyamidmaterials und bes sere Gleichmässigkeit der Färbung auf diesem Mate rial; ausserdem ist es möglich, Wollmaterial verschie dener Provenienz gleichmässig an- und durchzufär ben, was in vielen Fällen eine höhere Lichtechtheit zur Folge hat; ferner behalten die erfindungsgemäss behandelten Fasern einen weicheren Griff und lassen sich besser verspinnen; dann sind die Imprägnier- flotten leicht zu erstellen, sozusagen unbegrenzt halt bar und verschmutzen die Apparatur praktisch nicht;
endlich kann auf die Vortrocknung der imprägnierten Ware verzichtet werden, was Zeit und apparativen Aufwand erspart.
Die Verwendung aromatischer Sulfonsäuren beim kontinuierlichen Färben von Wolle ist wohl aus der französischen Patentschrift Nr. 1<B>196</B> 871 bekannt, doch werden diese Sulfonsäuren erst im Entwick lungsbad zugesetzt. Durch Zugabe von nichtschäu menden, anionaktiven Dispergatoren zur Imprägnier flotte wird die Trennung in eine hilfsmittelarme und eine hilfsmittelreiche Phase verhindert, ohne dass da durch die Farbstoffausbeute mit dem Färbegut in irgendeiner Weise beeinflusst wird.
In den folgenden Beispielen sind die Temperatu ren in Celsiusgraden angegeben. Die Teile sind, so- fern etwas anderes nicht ausdrücklich vermerkt ist, Gewichtsteile. Gewichtsteile verhalten sich zu Volum- teilen wie Gramm zu cms. C. I. bedeutet Colour Index.
<I>Beispiel 1</I> Man löst 40 Teile des chromhaltigen Mono- azofarbstoffes: 2-Hydroxy-5-sulfmethylamino-1- amino-benzol-->.Carbäthoxyamino-7-hy droxynaphtha- lin (Farbstoff :
Chrom = 2 : 1) in einer 80" warmen Mischung von 300 Teilen einer 2,5%igen wässrigen Natriumalginatlösung und 30 Teilen Kondensations produkt aus Kokosfettsäure mit 2 Äquivalenten Di- äthanolamin (gemäss Beispiel 3 der US-Patentschrift Nr.
2 089 212) sowie der Lösung von 15 Teilen tetrahydronaphthalinsulfonsaurem Natrium und 2 Teilen Thioglykolsäure in 250 Teilen Wasser. Die erhaltene Lösung wird mit 400 Teilen kaltem Was ser verdünnt. Die Temperatur der Lösung soll etwa 40" betragen.
Mit dieser Flotte imprägniert man Wollflanell bei 40 , quetscht ihn auf einen Flottengehalt von 80% ab und dämpft ihn mit gesättigtem Dampf bei 102 unter leichtem überdruck während 4 Minuten. Da nach spült man das Gewebe zuerst mit heissem und anschliessend kaltem Wasser.
Man erhält eine sehr gleichmässige und gut durch gefärbte graue Wollfärbung, die keinen Grauschleier (sog. Sandwicheffekt ) zeigt.
Verlängert man die Dämpfzeit im obigen Beispiel auf 8, 15, 30 oder 60 Minuten, so erhält man je etwas farbstärkere, aber im übrigen gleichwertige graue Wollfärbungen.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle der 15 Teile tetrahydronaphthalinsulforsaures Natrium ebensoviele Teile o-xylolsulfonsaures Natrium oder 30 Teile naphthalinsulfonsaures Natrium und ver fährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so er hält man Färbungen von ähnlichen Qualitäten.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle des genannten Farbstoffes andere schwermetallhaltige Monoazofarbstoffe, z. B. die unter den Handelsnamen Irgalanolive BGL , Irgalanbraun 7RL , Irgalan- braun 2GL oder Irgalangelb 2RL bekannten Farb- stoffe der Fa. J. R. Geigy AG, Basel, Schweiz, und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man entsprechend oliv- bzw. braun- bzw.
gelbgefärbten Wollflanell von ebensoguter Durchfär- bung und Gleichmässigkeit der Ausfärbungen.
Wird anstelle von Thioglykolsäure Ammonium- thioglykolat oder 20 Teile 2,6-Dimethylol-p-Kresol, 2,4,6-Trimethylolphenol oder Tetramethylolcyclo- hexanol verwendet, so erhält man gleich gute Fär bungen.
<I>Beispiel 2</I> Wollflanell wird mit einer gemäss Beispiel 1, Abschnitt 1, hergestellten Imprägnierflotte bei 40 imprägniert und auf einen Flottengehalt von 50% abgequetscht. Das foulardierte Gewebe wird in ein 98 warmes wässriges Bad, welches 8 cm3/Liter 85a/oige Ameisensäure enthält, eingefahren und in diesem Bad 5 Minuten belassen.
Dabei tritt ein nur unwesentliches Ausbluten des Farbstoffes in das Säurebad ein. Danach wird der so grau gefärbte Woll flanell mit einer 45 warmen wässrigen Lösung von 0,5 g/Liter Nonylphenolpolyglykoläther 5 Minuten gewaschen und anschliessend mit kaltem Wasser ge spült. Die erhaltene graue Färbung ist gut durch gefärbt und weist keinen Grauschleier (sog. Sand wicheffekt ) auf.
<I>Beispiel 3</I> Wollflanell wird mit einer Imprägnierflotte, die anstelle des im ersten Abschnitt des Beispiels 1 ge nannten metallhaltigen Azofarbstoffes den Farbstoff Polarbrillantblau GAW (C.1.61135, Acid Blue 127) enthält und im übrigen wie im Beispiel 1, Ab schnitt 1, beschrieben, hergestellt ist,
bei 40 foular- diert und auf einen Flottengehalt von 80% abge- quetscht. Danach wird die Ware bei 102 unter leich tem überdruck 4 Minuten lang gedämpft und her nach mit heissem und anschliessend mit kaltem Was ser gespült.
Man erhält einen sehr gleichmässigen und gut durchgefärbten blauen Wollflanell, der keinen Grau schleier (sog. Sandwicheffekt ) zeigt.
Verwendet man anstelle von Polarbrillantblau GAW den Disazofarbstoff der Formel
EMI0003.0115
oder Neolangelb 8GE (C. I. Acid Yellow 101) und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls gut und gleichmässig rot bzw. gelb durchgefärbtes Material.
<I>Beispiel 4</I> Mit einer gemäss Beispiel 3, Abschnitt 1, her gestellten Imprägnierflotte wird Wollflanell bei 40 imprägniert und auf einen Flottengehalt von 80% abgequetscht. Dann wird das foulardierte Gewebe in ein 98 warmes wässriges, 8 cm3/Liter 85%,ige Ameisensäure enthaltenes Bad eingefahren.
In diesem Bad wird das Gewebe 5 Minuten be lassen. Dabei tritt ein nur unwesentliches Ausbluten des Farbstoffes ein. Dann wird die Ware mit einer 45 warmen wässrigen Lösung von 0,5 gfLiter Nonyl- phenolpolyglykoläther gewaschen und anschliessend mit kaltem Wasser gespült.
Der so erhaltene Wollflanell ist gut durchgefärbt, und die blauen Färbungen sind sehr gleichmässig, ohne dass ein Grauschleier (sog. Sandwicheffekt ) auftritt.
<I>Beispiel 5</I> Man löst 40 Teile des kobalthaltigen Monoazo- farbstoffes: 2-'dydroxy-l-amiiobenzol-5-sulfonsäure- methylamid----1-Phenyl-3-methylpyrazolon (Farbstoff:
Kobalt - 2 : 1) in einer 80 warmen Mischung von 300 Teilen einer 2,50/aigert wässrigen Natriumalginat- lösung und 30 Teilen Kondensationsprodukt aus Kokosfettsäure mit 2 Äquivalenten Diäthanolamin (gemäss Beispiel 3 der US-Patentschrift Nr. 2 089 212) sowie der Lösung von 15 Teilen tetrahydronaphthafn- sulfonsaurem Natrium und 2 Teilen Thioglykolsäure in 250 Teilen Wasser. Die erhaltene Lösung wird mit 400 Teilen kaltem Wasser verdünnt.
Die Temperatur der Lösung soll etwa 40 betragen.
Man imprägniert mit dieser Flotte Seidenserge bei 40 , quetscht ihn auf einen Flottengehalt von 80 /o ab und dämpft ihn mit gesättigtem Dampf bei 102 unter leichtem Überdruck während 4 Minuten. Danach spült man das Gewebe zuerst mit heissem und anschliessend mit kaltem Wasser.
Man erhält eine sehr gleichmässige und gut durch gefärbte gelbe Seidenfärbung, die keinen Grau schleier (sog. Sandwicheffekt ) zeigt.
Bei Verlängerung der Dämpfzeit im obigen Bei spiel auf 8, 15, 30 oder 60 Minuten erhält man je etwas farbstärkere, aber im übrigen gleichwertige gelbe Seidenfärbungen.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle des genannten Farbstoffes Neolangelb 8GE (C.1. Aeid Yellow 101), so erhält man entsprechenden, gelb gefärbten Seidenserge von ebensoguter Durchfärbung und Egalität der Ausfärbungen.
<I>Beispiel 6</I> Mit einer gemäss Beispiel 5, Abschnitt 1, her gestellten Imprägnierflotte imprägniert man Seiden- serge bei 40 , quetscht ihn dann auf einen Flotten- gehalt von 80% ab und fährt ihn in ein 98 warmes wässriges Bad <RTI
ID="0004.0052"> ein, welches 8 cm3,'Liter 85%ige Amei- sensäure enthält, und belässt ihn in diesem Bad 5 Minuten, wobei ein nur unwesentliches Ausbluten des Farbstoffes in das Säurebad eintritt. Den so ge färbten Seidenserge wäscht man danach mit einer 45 warmen wässrigen Lösung von 0,5 gLiter Nonyl- phenolpolyglykoläther und spült ihn anschliessend mit kaltem Wasser.
Man erhält so einen gut durchgefärbten gelben Seidenserge von guter Egalität, ohne Grauschleier:> (sog. Sandwicheffekt ).
Entsprechende Gelbfärbungen auf Seidenserge von ebensoguter Durchfärbung des Materials und Egalität der Ausfärbungen erhält man, wenn man anstelle des im obigen Beispiel genannten Farbstoffes den Farbstoff Neolangelb 8GE C.1. Acid Yellow 101) verwendet und im übrigen wie im Beispiel an gegeben verfährt.
<I>Beispiel 7</I> Man löst 2,5 Teile des kobalthaltigen Monoazo- farbstoffes: 2-Hydroxy-l-ami-,iobenzol-5-sulfonsäure- methylamid >1-Phenyl-3-methylpyrazolon (Farbstoff: Kobalt<B>=</B> 2 : 1) und 0,5 Teile des chromhaltigen Monoazofarbstoffes: 2-Hydroxy-5-nitro-1-amino- benzol> 1-Phenyl-3-methylpyrazolon (Farbstoff:
Chrom = 2 : 1) in einer 80 warmen Mischung von 300 Teilen einer 2,5%igen wässrigen Natriumalginat- lösung und 20 Teilen Kondensationsprodukt aus Kokosfettsäure mit 2 Äquivalenten Diäthanolamin (gemäss Beispiel 3 der US-Patentschrift Nr. 2 089 212) sowie 20 Teilen tetrahydronaphthalinsulfonsaurem Natrium und 2 Teilen Thioglykolsäure in 250 Tei len Wasser.
Die erhaltene Lösung wird mit so viel Teilen kaltem Wasser verdünnt, dass 1000 Volum- teile erhalten werden. Mit dieser Flotte wird Woll kammzug bei 40 imprägniert, auf einen Flotten gehalt vor, 103 0/0., bezogen auf das Fasermaterial, ab gequetscht und dann bei 104 mit gesättigtem Dampf 81!, Minuten gedämpft.
Dann wird die Ware zunächst mit einer 1 g Liter Nonylphenolpolyglykoläther und 1 cm- Liter kon zentrierte Ammoniaklösung enthaltenden Lösung ge waschen, hernach mit Wasser gespült und dann mit einer 2 cma Liter 85%ige Ameisensäure enthaltenden wässrigen Lösung gewaschen und gegebenenfalls nochmals mit Wasser gespült.
Der so gefärbte orangerote Kammzug zeigt eine gute Durchfärbung und Egalität. Der Griff der Ware ist sehr offen und voluminös, und das Material lässt sich gut verkämmen und verspinnen. Verwendet man im obigen Beispiel eine über mehrere Wochen stehen gelassene Färbeflotte und verfährt im übrigen wie im Beispiel angegeben, so erhält man auch einen gleich mässigen an- und durchgefärbten Wollkammzug.
<I>Beispiel 8</I> Mit einer Lösung, die wie im Beispiel 1, Ab schnitt 1, hergestellt wurde und anstelle von 300 Teilen 500 Teile Natriumalginatlösung enthält, be druckt man nach bekannter Art und Weise des Vigoureuxdruckes Wollkammzug mit einer Flotten- aufnahme von 85%.
Die Nachbehandlung der bedruckten Ware durch Dämpfen und Spülen erfolgt wie im Beispiel 7 an gegeben. Man erhält einen grau gefärbten Wollkamm- zug, der sich durch einen vollen voluminösen Griff auszeichnet. Die Ware lässt sich gut verkämmen und verspinnen.
Process for dyeing and printing natural or synthetic polyamide fibers with dyes of anionic character The present invention relates to a process for dyeing and printing natural or synthetic polyamide fibers, the dye liquors suitable for this process. or printing pastes as well as the polyamide fibers dyed or printed by the process.
In the main patent no. <B> 381 </B> 641 a process is described for dyeing and printing natural or synthetic polyamide fibers by applying optionally thickened, aqueous solutions of dyes of anionic character to the fibers at a temperature below the The temperature at which these dyes are absorbed, and the dyeing or printing on the possibly dried goods by steaming and immersion in a hot acid bath using a dye solution,
which has a condensation product of a fatty acid with 8 to 14 carbon atoms or a mixture of such fatty acids with 2 equivalents of dialkanolamine as the color transfer agent and also contains at least one non-foaming anionic dispersant.
In further processing of the subject matter of the invention, it has now been shown that dyed, level dyeings and prints on natural or synthetic polyamide fibers are also good if thickened, aqueous solutions of dyes with an anionic character are used which, in addition to a condensation product of a fatty acid with 8 up to 14 carbon atoms or from a mixture of such fatty acids with 2 equivalents of dialkanolamine as color transfer agent and a non-foaming anionic dispersant,
they also contain at least one compound that swells the polyamide. Polyamide fibers are impregnated with such solutions at a temperature below the absorption temperature of these dyes and the dyeing or printing of the possibly dried goods is completed by steaming and / or immersing them in a hot acid bath with subsequent rinsing.
This process is suitable for the continuous dyeing of polyamides, especially wool.
Compounds which can be used according to the invention and have a swelling effect on polyamide include, for example, the following: Water-soluble mercapto compounds, e.g. B. thio glycolic acid or its water-soluble salts, orga African hydroxyl compounds, namely aromatic hydroxyl compounds such as those of the benzene series, z.
B. phenol, resorcinol, 2,4,6-tri-diethylolphenol, 2,6-dimethylol-p-cresol (1st vitamin alcohol), 2-methylol-p-cresol, 4-methylol-o-cresol, 2,6-dimethylol -p-amyl- phenol, dihydroxydiphenyl, dihydroxydiphenylpro- pan, dihydroxydiphenyltrichlora:
ethylene or hexachlorodioxydiphenyimethane or those of the naphthalene series, e.g. B. dihydroxydinaphthyl or dihydroxydinaphthylmethane, araliphatic hydroxyl compounds, such as benzyl alcohol, or aliphatic or cycloaliphatic hydroxyl compounds, such as tetramethylolcyclohexanol,
also organic acid amides, namely open or cyclic carboxamides, for example acetamide, benzamide, urea or caprolactam, or organic sulfonic acid amides, such as benzene or toluenesulfonic acid amide, orga African thiocarboxamides such as thiourea or organic amidines, eg.
B. guanidine. The preferred swelling agent for polyamides, especially for Kolle, is thioglycolic acid. Non-foaming anion-active dispersants that can be used are primarily organic sulfonic acids or
their soluble salts, especially simple aromatic sulfonic acids, for example benzene or naphthalene mono- or disulfonic acids. Aliphatic- or alicyclic-hydrocarbon-substituted arylsulfonic acids, eg.
B. methyl, ethyl, propyl or isopropylbenzenesulfonic acid, dimethylbenzenesulfonic acid and, above all, tetrahydronaphthalenesulfonic acid.
The aforementioned Kritchewski bases described in US Pat. No. 2,089,212 are used as fatty acid-dialkanolamine condensation products which can be used according to the invention.
The dyes with anionic character which can be used according to the invention can belong to any desired class of dyes. It can e.g. B. to ge optionally metal-containing azo, anthraquinone, phthalocyanine or nitro dyes. Metal-containing azo dyes are given preference, in particular those that contain 2 molecules of azo dyes per atom of metal. Suitable metals are mainly chromium or cobalt.
The products known in textile printing are used as thickeners, in particular the water-soluble salts of alginic acids. However, cellulose derivatives such as methyl cellulose or carboxymethyl cellulose can also be used.
As polyamide fibers which can be dyed according to the invention, fiber material made from both natural and synthetic polyamides can be used. Examples of natural polyamides are wool and silk, for artificial polyamides nylon and perlon (Perlon trademark association, registered association, Frankfurt a.
M., Germany), Rilsan (Societe Organico, Paris, France) or Grilon (Emser Werke, Ems, Switzerland), etc., whereby drying under heat-setting conditions may be beneficial for the artificial polyamides after impregnation. First and foremost, wool comes into consideration for the dyeing process according to the invention.
The polyamide fiber material can be dyed according to the invention in any form, for example in the form of flakes, sliver, yarn or fabrics.
The dye is applied to the polyamide fiber material, for example. B. by printing, loading or spraying, but preferably by padding. An impregnation liquor is expediently prepared in such a way that, in an aqueous solution at about 80 ° C., which contains the fatty acid-dialkanolamine condensation product (Kritehewski base),
contains a non-foaming anionic dispersant and the swelling agent and also thickener and optionally triethanolamine, first dissolves the dye and dilutes this solution with cold water to the desired concentration, making sure that the temperature of the liquor does not exceed about 40.degree. The polyamide fiber material is expediently impregnated below 40 C and then squeezed off. The impregnation liquor content is 40-110% of the fiber weight.
The impregnated polyamide fiber material can be steamed in the usual way, advantageously with neutral, saturated steam. Wool and silk are steamed at around 100-120 C, synthetic fibers at 100-140 "C.
The fixing of the dye on the polyamide fiber material by treatment in a hot acid bath can be carried out in a known manner. It is advantageous to introduce the goods into the acid bath at 80-98 C. Acids suitable for the acid bath are inorganic and organic acids and acidic salts. Examples of inorganic acids are sulfuric acid, phosphoric acid or hydrochloric acid. Examples of organic acids are formic acid or acetic acid; suitable acidic salts are, for example, sodium or potassium hydrogen sulfate or ammonium chloride. Organic acids are preferred, especially formic acid.
In some cases it is useful to add water-soluble salts, preferably calcium salts, to the acid bath.
After the dyes have been fixed on the polyamide fiber material, either by steaming or by treatment in a hot acid bath, the material is rinsed in the usual way, preferably with an aqueous solution of formic acid or acetic acid, depending on the type of polyamide at 40 -98 C, if necessary with the addition of detergent substances.
The process according to the invention is suitable for dyeing polyamide fiber material and has various advantages over previously known processes used for the same purpose. It delivers e.g.
B. better dye yield, better dyeing of the polyamide material and better uniformity of the color on this mate rial; In addition, it is possible to evenly dye and dy wool material of different provenance, which in many cases results in greater lightfastness; Furthermore, the fibers treated according to the invention retain a softer handle and can be spun better; then the impregnation liquors are easy to produce, can be kept indefinitely, so to speak, and practically do not contaminate the equipment;
Finally, the pre-drying of the impregnated goods can be dispensed with, which saves time and equipment.
The use of aromatic sulfonic acids in the continuous dyeing of wool is known from French patent specification No. 1 196 871, but these sulfonic acids are only added in the developing bath. The addition of non-foaming, anion-active dispersants to the impregnation liquor prevents the separation into a phase with few auxiliaries and a phase rich in auxiliaries without affecting the dye yield with the dyed material in any way.
In the following examples, the temperatures are given in degrees Celsius. Unless expressly stated otherwise, the parts are parts by weight. Parts by weight are related to parts by volume as grams are to cms. C.I. means Color Index.
<I> Example 1 </I> 40 parts of the chromium-containing monoazo dye are dissolved: 2-hydroxy-5-sulfmethylamino-1-amino-benzene ->. Carbethoxyamino-7-hydroxynaphthalene (dye:
Chromium = 2: 1) in an 80 "warm mixture of 300 parts of a 2.5% strength aqueous sodium alginate solution and 30 parts of condensation product from coconut fatty acid with 2 equivalents of diethanolamine (according to Example 3 of US Pat. No.
2,089,212) and the solution of 15 parts of sodium tetrahydronaphthalenesulfonic acid and 2 parts of thioglycolic acid in 250 parts of water. The resulting solution is diluted with 400 parts of cold water. The temperature of the solution should be about 40 ".
This liquor is used to impregnate wool flannel at 40, squeeze it to a liquor content of 80% and steam it with saturated steam at 102 under slight excess pressure for 4 minutes. Then you rinse the fabric first with hot and then cold water.
A very uniform and well-dyed gray wool dyeing which shows no gray haze (so-called sandwich effect) is obtained.
If the steaming time in the above example is extended to 8, 15, 30 or 60 minutes, the result is gray wool dyeings that are somewhat stronger in color, but otherwise equivalent.
If, in the above example, the same number of parts of sodium o-xylenesulfonate or 30 parts of sodium naphthalenesulfonate are used instead of 15 parts of sodium tetrahydronaphthalenesulfonate, and if the rest of the procedure is as indicated in the example, dyeings of similar qualities are obtained.
If, in the above example, other heavy metal-containing monoazo dyes, e.g. B. the dyes known under the trade names Irgalanolive BGL, Irgalanbraun 7RL, Irgalan brown 2GL or Irgalangelb 2RL from. JR Geigy AG, Basel, Switzerland, and if the rest of the procedure is as indicated in the example, then olive or . brown or
Yellow-dyed wool flannel of just as good color penetration and uniformity of the colorations.
If ammonium thioglycolate or 20 parts of 2,6-dimethylol-p-cresol, 2,4,6-trimethylolphenol or tetramethylolcyclohexanol are used instead of thioglycolic acid, good colorations are obtained.
<I> Example 2 </I> Wool flannel is impregnated with an impregnation liquor prepared according to Example 1, Section 1 at 40 and squeezed off to a liquor content of 50%. The padded fabric is placed in a 98% aqueous bath containing 8 cm3 / liter of 85% formic acid and left in this bath for 5 minutes.
There is only insignificant bleeding of the dye into the acid bath. Then the gray-colored wool flannel is washed with a 45 warm aqueous solution of 0.5 g / liter nonylphenol polyglycol ether for 5 minutes and then rinsed with cold water. The gray coloration obtained is well colored and has no gray haze (so-called sand wich effect).
<I> Example 3 </I> Wool flannel is impregnated with an impregnation liquor which contains the dye polar brilliant blue GAW (C.1.61135, Acid Blue 127) instead of the metal-containing azo dye mentioned in the first section of Example 1 and otherwise as in Example 1, From section 1, described, is made,
padded at 40 and squeezed to a liquor content of 80%. The goods are then steamed at 102 for 4 minutes under slight excess pressure and then rinsed with hot water and then with cold water.
A very uniform and well-dyed blue wool flannel which does not show any gray haze (so-called sandwich effect) is obtained.
If you use the disazo dye of the formula instead of polar brilliant blue GAW
EMI0003.0115
or Neolangelb 8GE (C.I. Acid Yellow 101) and if the rest of the procedure is as indicated in the example, material that is also well and uniformly red or yellow through-colored is obtained.
<I> Example 4 </I> With an impregnation liquor produced according to Example 3, Section 1, wool flannel is impregnated at 40 and squeezed off to a liquor content of 80%. The padded fabric is then run into a 98 warm aqueous bath containing 8 cm3 / liter 85% formic acid.
The fabric is left in this bath for 5 minutes. Only insignificant bleeding of the dye occurs. The goods are then washed with a 45 warm aqueous solution of 0.5 gfLiter nonylphenol polyglycol ether and then rinsed with cold water.
The wool flannel obtained in this way is well colored, and the blue colors are very even, without a gray haze (so-called sandwich effect) occurring.
<I> Example 5 </I> 40 parts of the cobalt-containing monoazo dye are dissolved: 2-'-hydroxy-1-amiobenzene-5-sulfonic acid methylamide ---- 1-phenyl-3-methylpyrazolone (dye:
Cobalt - 2: 1) in an 80 warm mixture of 300 parts of a 2.50% aqueous sodium alginate solution and 30 parts of condensation product of coconut fatty acid with 2 equivalents of diethanolamine (according to Example 3 of US Pat. No. 2,089,212) and the Solution of 15 parts of sodium tetrahydronaphthafn sulfonic acid and 2 parts of thioglycolic acid in 250 parts of water. The resulting solution is diluted with 400 parts of cold water.
The temperature of the solution should be around 40.
Silk serge is impregnated with this liquor at 40%, it is squeezed to a liquor content of 80% and it is steamed with saturated steam at 102 ° C. under slight excess pressure for 4 minutes. The fabric is then rinsed first with hot and then with cold water.
A very uniform and well-dyed yellow silk dyeing which does not show any gray haze (so-called sandwich effect) is obtained.
If the steaming time in the above example is extended to 8, 15, 30 or 60 minutes, yellow silk dyeings that are somewhat stronger, but otherwise equivalent, are obtained.
If, in the above example, Neolangelb 8GE (C.1. Aeid Yellow 101) is used instead of the dye mentioned, a corresponding, yellow-colored silk serge of equally good color penetration and levelness of the colorations is obtained.
<I> Example 6 </I> With an impregnating liquor produced according to Example 5, Section 1, silk serge is impregnated at 40, then it is squeezed to a liquor content of 80% and it is placed in a 98% aqueous bath <RTI
ID = "0004.0052"> which contains 8 cm3.1 liters of 85% formic acid, and leaves it in this bath for 5 minutes, with only insignificant bleeding of the dye in the acid bath. The silk serge dyed in this way is then washed with a 45% warm aqueous solution of 0.5 g liter of nonylphenol polyglycol ether and then rinsed with cold water.
This gives a well-dyed yellow silk serge of good levelness, without a gray haze:> (so-called sandwich effect).
Corresponding yellow colorations on silk serge with equally good color penetration of the material and levelness of the colorations are obtained if the dye Neolangelb 8GE C.1. Acid Yellow 101) and otherwise proceed as given in the example.
<I> Example 7 </I> 2.5 parts of the cobalt-containing monoazo dye are dissolved: 2-hydroxy-1-ami-, iobenzene-5-sulfonic acid methylamide> 1-phenyl-3-methylpyrazolone (dye: cobalt < B> = </B> 2: 1) and 0.5 parts of the chromium-containing monoazo dye: 2-hydroxy-5-nitro-1-aminobenzene> 1-phenyl-3-methylpyrazolone (dye:
Chromium = 2: 1) in an 80 warm mixture of 300 parts of a 2.5% aqueous sodium alginate solution and 20 parts of condensation product from coconut fatty acid with 2 equivalents of diethanolamine (according to Example 3 of US Pat. No. 2,089,212) and 20 Parts of sodium tetrahydronaphthalenesulfonic acid and 2 parts of thioglycolic acid in 250 parts of water.
The solution obtained is diluted with enough parts of cold water that 1000 parts by volume are obtained. With this liquor wool sliver is impregnated at 40, to a liquor content before, 103 0/0., Based on the fiber material, squeezed and then steamed at 104 with saturated steam 81! Minutes.
Then the goods are first washed with a solution containing 1 g liter of nonylphenol polyglycol ether and 1 cm-liter of concentrated ammonia solution, then rinsed with water and then washed with a 2 cm liter of 85% formic acid-containing aqueous solution and, if necessary, rinsed again with water.
The orange-red ridge dyed in this way shows good dyeing and levelness. The handle of the goods is very open and voluminous, and the material is easy to comb and spin. If, in the above example, a dye liquor that has been left to stand for several weeks is used and the rest of the procedure is as indicated in the example, a uniformly dyed and dyed wool top is obtained.
<I> Example 8 </I> With a solution that was prepared as in Example 1, From section 1 and instead of 300 parts contains 500 parts of sodium alginate solution, be printed in the known manner of Vigoureux printing woolen tops with a liquor absorption of 85%.
The aftertreatment of the printed goods by steaming and rinsing takes place as given in Example 7. A gray-colored woolen sliver is obtained, which is characterized by a full, voluminous handle. The goods are easy to comb and spin.