DE914245C - Process for dyeing or printing wool in various shades or colors - Google Patents

Process for dyeing or printing wool in various shades or colors

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DE914245C
DE914245C DEF6815A DEF0006815A DE914245C DE 914245 C DE914245 C DE 914245C DE F6815 A DEF6815 A DE F6815A DE F0006815 A DEF0006815 A DE F0006815A DE 914245 C DE914245 C DE 914245C
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Description

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Wolle in verschiedenen Schattierungen oder Farben Die Erfindung betrifft ein Färbeverfahren für Wolle, wobei der Ausdruck Färben auch das Bedrucken von Geweben mit einschließt.Process for dyeing or printing wool in various shades or colors The invention relates to a dyeing process for wool, the expression Dyeing also includes printing on fabrics.

In der Textil- und Wirkwarenindustrie wird ein unter dem Namen Sprenkeleffekt bekanntes Farbmuster in der Weise erzeugt, daß man während des Spinnvorganges weiße Wolle mit gefärbter Wolle in wechselnden Anteilen miteinander mischt, wodurch man in dem auf diese Weise gesponnenen Garn sowie in den aus diesem Garn hergestellten Gewirken und Geweben einen Kontrast bzw. Sprenkeleffekt erhält. Eine ähnliche Wirkung, die unter dem Namen Melangeeffekt bekannt ist, kann man dadurch erhalten, daß man während des Spinnens Wolle von zwei oder mehr Farben miteinander mischt. Bei der Erzeugung ,dieser Effekte können einige der Fasern im Vorgarn (Lunte) vor dem Spinnen bedruckt werden.In the textile and hosiery industry, a sprinkling effect is used known color pattern produced in such a way that it becomes white during the spinning process Mixing wool with dyed wool in varying proportions, creating in the yarn spun in this way as well as in those made from this yarn Knitted and woven fabrics are given a contrast or speckle effect. A similar effect, which is known under the name melange effect can be obtained by mixes wool of two or more colors with each other during spinning. In the Generation of these effects can be some of the fibers in the roving (sliver) before spinning can be printed.

Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, Sprenkel- und Melangeeffekte ohne die Verwendung verschieden gefärbter Wollen bei der Erzeugung des Garns zu erhalten und ohne die Notwendigkeit der Verwendung gemischter gechlorter und ungechlorter Wolle oder verfestigter Wolle und normaler Wolle oder gechlorter Wolle und verfestigter Wolle, also ohne die Verwendung irgendwelcher Wollgemische.One aim of the present invention is to create mottling and melange effects without the use of different colored wools in the production of the yarn obtained and without the need to use mixed chlorinated and non-chlorinated Wool or solidified wool and normal wool or chlorinated wool and solidified Wool, i.e. without the use of any wool mixtures.

Bekanntlich enthält das Wolleiweiß eine Anzahl von Aminosäureresten.It is known that wool protein contains a number of amino acid residues.

Es ist gemäß der vorliegenden Erfindung festgestellt worden, daß, wenn die Aminosäuren, deren Reste in der Wolle vorhanden sind, bei geeignetem pH-Wert mit gewissen Stoffen behandelt werden, einige der Aminosäuren gegenüber den Farbstoffen, welche normalerweise Wolle färben, ganz oder teilweise farbabweisend werden.It has been found in accordance with the present invention that, if the amino acids whose Remnants in the wool are present at appropriate pH to be treated with certain substances, some of the amino acids compared to the dyes that normally dye wool, in whole or in part become color-repellent.

Um einen Sprenkel- oder Melangeeffekt auf Wolle, die chlorierte Wolle .nicht als Bestandteil enthält, gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren zu erzielen, wird die Wolle mit einer wäßrigen Lösung oder mit einer Paste behandelt, welche die folgenden Bestandteile enthält: a) eine Substanz, welche fähig ist, einige der im Wolleiweiß enthaltenen Aminosäurereste gegenüber Farbstoffen, welche normalerweise Wolle färben, ganz oder teilweise farbabweisend zu machen und welche mindestens zwei Sulfonsäuregruppen im Molekül enthält und welche ein Kondensationsprodukt eines Aldehyds, vorzugsweise Formaldehyd, mit einer aromatischen Sulfonsäure oder deren Salz ist öder ein wasserlösliches Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt oder ein wasserlösliches Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt oder Tannin, vorzugsweise Tanninsäure, oder eine aromatische Sulfonsäure, die mindestens drei Sulfonsäuregruppen enthält, oder eines ihrer wasserlöslichen Salze ist; b) Essigsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Phosphorsäure, Milchsäure oder Borsäure oder ein Ammoniumsalz einer dieser Säuren oder Gemische dieser Substanzen und c) mindestens einen Farbstoff, welcher Wolle färbt und welcher mindestens zwei Sulfonsäuregruppen im Molekül enthält, wobei die wäßrige Lösung bzw. Paste wenigstens während mindestens einer Zeit der Behandlung der Wolle bei der Verwendung von Säuren einen pH-Wert von unter 5,5 und bei der Anwesenheit von Ammoniumsalzen einen pH-Wert von unter 6,2 haben soll und das Gewichtsverhältnis der Substanz b) zur Substanz a) nicht kleiner als o,i : i ist.To create a mottled or mottled effect on wool, the chlorinated wool . does not contain as a component, to be achieved according to the method according to the invention, the wool is treated with an aqueous solution or with a paste, which contains the following components: a) a substance which is capable of some of the Amino acid residues contained in wool protein compared to dyes, which normally To dye wool, to make it completely or partially color-repellent and which at least contains two sulfonic acid groups in the molecule and which is a condensation product of a Aldehyde, preferably formaldehyde, with an aromatic sulfonic acid or its Salt is or a water-soluble urea-formaldehyde condensation product or a water-soluble melamine-formaldehyde condensation product or tannin, preferably Tannic acid, or an aromatic sulfonic acid that has at least three sulfonic acid groups contains, or is one of its water-soluble salts; b) acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, Formic acid, phosphoric acid, lactic acid or boric acid or an ammonium salt of one these acids or mixtures of these substances and c) at least one dye, which colors wool and which contains at least two sulfonic acid groups in the molecule, wherein the aqueous solution or paste for at least at least a period of time Treatment of wool when using acids a pH below 5.5 and in the presence of ammonium salts should have a pH value below 6.2 and the weight ratio of substance b) to substance a) not less than o, i: i is.

Die Kondensationsprodukte aus einem Aldehyd und einer aromatischen Sulfonsäune können die allgemeine Formel R-(CH2)n-R besitzen, worin R einen Arylrest bedeutet, welcher mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthält und einen, oder mehrere Amino-, Hydroxyl-, Nitro-, Chlor- oder Thiolsubstituenten enthalten kann, und worin n eine ganze Zahl, vorzugsweise i oder 2, ist.The condensation products of an aldehyde and an aromatic Sulphonic acids can have the general formula R- (CH2) n-R, where R is an aryl radical means which contains at least one sulfonic acid group and one or more May contain amino, hydroxyl, nitro, chlorine or thiol substituents, and in which n is an integer, preferably i or 2.

Spezifische Beispiele für diese Verbindungen sind: Dinaphthylmethan-disulfonsäuren, Diphenylmethan-disulfonsäuren, Di'kresylmethan-disulfonsäuren, Natrium-dikresylmethan-disulfonate, Dixylylmetban-dis.,ulfonsäuren, Diaminonaphthylmethan-disulfonsäuren, Dichlornaphthylmethandisulfonsäuren, Dinitronaphthylmethan-disulfonsäuren und Dithionaphhhylmethan-disulfonsäuren.Specific examples of these compounds are: Dinaphthylmethane disulfonic acids, Diphenylmethane disulfonic acids, di'kresylmethane disulfonic acids, sodium dicresylmethane disulfonates, Dixylylmetban-dis., Sulfonic acids, diaminonaphthylmethane-disulfonic acids, dichloronaphthylmethanedisulfonic acids, Dinitronaphthylmethane disulfonic acids and dithionaphthylmethane disulfonic acids.

Es ist dabei zu bemerken, daß die Kondensationsprodukte auf der Faser gebildet werden können und daß, falls gewünscht, während der Kondensation ein Sulfit oder Bisulfit anwesend sein kann.It should be noted that the condensation products on the fiber may be formed and that, if desired, a sulphite during the condensation or bisulfite may be present.

Beispiele für die Sulfonsäuren, die mindestens drei Sulfons.äu:regruppen enthalten, und ihre wasserlöslichen Salze sind Trisulfonsäuren der aromatischen Kohlenwasserstoffe einschließlich der alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffe und, die wasserlöslichen Salze solcher Sulfonsäuren, z. B. die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, wie z. B. die Natriumsalze der Naphthalintrisulfonsäuren und Trisulfonsäuren der einiwertigen, zweiwertigen und dreiwertigen Phenole einschließlich der alkylsubstituierten Phenole und Salze solcher S;ulfonsäuren.Examples of the sulfonic acids that have at least three sulfonic acid groups contained, and their water-soluble salts are trisulfonic acids of the aromatic Hydrocarbons including the alkylated aromatic hydrocarbons and, the water-soluble salts of such sulfonic acids, e.g. B. the sodium, potassium and ammonium salts, such as. B. the sodium salts of naphthalene trisulfonic acids and Trisulfonic acids of monohydric, dihydric and trihydric phenols including the alkyl-substituted phenols and salts of such sulfonic acids.

Es ist dabei zu bemerken, daß Gemische von mehr als einem der obenerwähnten Substanztypen verwendet werden können, wie -es auch selbstverständlich ist, daß die Sulfonsäuren der aromatischen Kohlenwasserstoffe mehr als einen Kern enthalten können. So 'können sie z. B. vom Benzol, Naphthalin, Anthrazen, Diphenyl und Dinaphthyl abgeleitet werden.It should be noted that mixtures of more than one of the above Substance types can be used, as -it goes without saying that the sulfonic acids of the aromatic hydrocarbons contain more than one nucleus can. So 'you can z. B. from benzene, naphthalene, anthracene, diphenyl and dinaphthyl be derived.

Substanzen von besonderer Wichtigkeit sind die Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit den Mono-, Di- und Trisulfonsäuren aromatischer Kohlenwasserstof£e oder Phenole, insbesondere die Diphenylmethan-disulfonsäuren, das Kondensationsprodukt einer Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd oder das Kondensationsprodukt einer Naphthalin sulfonsäure mit Formaldehyd, insbesondere die Dinaphthylmethan-disulfonsäuren.Substances of particular importance are the condensation products of formaldehyde with the mono-, di- and trisulfonic acids of aromatic hydrocarbons or phenols, especially the diphenylmethane disulfonic acids, the condensation product a cresol sulfonic acid with formaldehyde or the condensation product of a naphthalene sulfonic acid with formaldehyde, especially the dinaphthylmethane disulfonic acids.

Die Farbstoffe können ausgewählt werden aus den Klassen der sauren, neutralen, direktfärbenden, vormetallisierten Chrom- und Fluoreszenzfarl)-stoffe, kurzum jeder Wolle färbende Farbstoff kann verwendet werden, vorausgesetzt, daß er mindestens zwei Sulfonsäuregruppen im Molekül enthält.The dyes can be selected from the classes of the acidic, neutral, direct coloring, pre-metallized chrome and fluorescent dyes, in short, any wool coloring dye can be used provided that it contains at least two sulfonic acid groups in the molecule.

Je nach der Natur der Komponente a) kann die untere Grenze für die zu verwendenden Verbindungen auf o,ooooi bis o,ooooa5o/o, auf das Gewicht der Flotte bezogen, festgesetzt werden. Weiterhin muß, wie oben angegeben, bei Verwendung einer Säure das Bad oder die Paste, welche die Komponente a) enthält, einen pH-Wert von unter 5,5, vorzugsweise unter 4,9, während mindestens einer Zeit der Behandlung der Wolle mit der Komponente a) haben. Während oder Behandlung nimmt der pH-Wert infolge der Adsorption der Säure auf der 'Vollfaser zu. Wenn ein Ammoniumsalz anwesend ist, entweder durch Hinzufügen eines solchen oder durch Bildung durch die Reaktion von Säure mit Ammoniak, muß der PH-Wert des Bades oder der Paste, welche die Komponente a) enthält, während mindestens einer Zeit der Behandlung unter 6,a und vorzugsweise unter 5,8 sein. In diesem Falle wird die saure Komponente des Ammoniumsalzes von der Wollfaser adsorbiert, und Ammoniak wind aus der Lösung oder Paste frei. In; jedem Falle ist der pH-Wert auf der Faser saurer als derjenige der Lösung, und zwar infolge der obenerwähnten Adsorption der Säure durch die Faser.Depending on the nature of component a), the lower limit for the Connections to be used on o, ooooi to o, ooooa5o / o, based on the weight of the fleet related, to be fixed. Furthermore, as stated above, when using a Acid the bath or paste, which contains component a), has a pH of below 5.5, preferably below 4.9, for at least a period of treatment of wool with component a). During or during treatment, the pH value decreases due to the adsorption of the acid on the 'full fiber. When an ammonium salt is present is either by adding such or by formation from the reaction of acid with ammonia, the pH value of the bath or the paste containing the component must be a) contains, during at least a period of treatment under 6, a and preferably be below 5.8. In this case, the acidic component of the ammonium salt of adsorbs to the wool fiber, and ammonia is released from the solution or paste. In; in any case, the pH on the fiber is more acidic than that of the solution due to the aforementioned adsorption of the acid by the fiber.

Ebenso können Glaubersalz, Bittersalze, Kaliumchlorid, Natriumchlorid und/oder Netzmittel hinzugefügt werden, um das erfindungsgemäße Verfahren leichter durchführen zu können. Nach einer Ausführutlgsform der vorliegenden Erfindung wird die Komponente c), d. h. der Farbstoff oder die Komponenten b) und c), auf die Wolle aufgebracht, nachdem dieselbe je nach den Umständen mit einer wäßrigen Lösung oder Paste behandelt worden ist, welche die Komponenten a) und b) oder nur die Komponente a) enthält.Likewise, you can use Glauber's salt, Epsom salts, potassium chloride, sodium chloride and / or wetting agents can be added to make the process according to the invention easier to be able to perform. According to one embodiment of the present Invention, component c), d. H. the dye or components b) and c), applied to the wool, after which it, depending on the circumstances, with a aqueous solution or paste has been treated, which components a) and b) or contains only component a).

Nach einer weiteren Ausführungsform kann die Wolle zuerst mit der Komponente b), dann mit der Komponente a) und anschließend mit der Komponente c) behandelt werden, oder aber die Wolle kann mit der Komponente b) und dann mit den Komponenten a) und c) zusammen behandelt werden.According to a further embodiment, the wool can first with the Component b), then with component a) and then with component c) be treated, or the wool can be treated with component b) and then with the Components a) and c) are treated together.

Falls gewünscht, kann die Wolle entweder vor oder während der Behandlung mit der Komponente a) mit Formaldehyd vorbehandelt werden.If desired, the wool can either before or during the treatment be pretreated with component a) with formaldehyde.

Der Melangeeffekt kann in der Weise erzeugt werden, daß man zwei oder mehr Farbstoffe verwendet, von welchen einige frei von Swlfonsäuregruppen sein oder nur eine einzige Sulfonsäuregruppe im Molekül enthalten können.The melange effect can be produced in such a way that one or two more dyes are used, some of which are free of sulfonic acid groups or can contain only a single sulfonic acid group in the molecule.

`Fenn ein Gemisch eines Farbstoffs ohne Sulfonsäuregruppen und. eines Farbstoffs mit zwei oder mehr Sulfonsäuregruppen verwendet wird, färbt der Farbstoff ohne Sulfonsäuregruppen das ganze Wollmaterial, während der Farbstoff mit zwei. oder mehr Sulfonsäuregruppen das Wollmaterial in dunkleren Flecken auf einem helleren Grunde färbt, wodurch man einen Zweifarbeneffekt erhält.`Fenn a mixture of a dye without sulfonic acid groups and. one A dye having two or more sulfonic acid groups is used, the dye stains without sulfonic acid groups all the wool material, while the dye with two. or more sulfonic acid groups the wool material in darker spots on a lighter one Basically colors, which gives a two-tone effect.

Wenn ein Gemisch eines Farbstoffs mit einer Sulfonsäuregruppe und eines Farbstoffs mit zwei oder mehr Sulfonsäuregruppen verwendet wird, färbt der Farbstoff mit zwei oder mehr Sulfonsäuregruppen das Wollmaterial in dunkleren Flecken auf einem helleren Grunde, während der Farbstoff mit einer Sulfonsäuregruppe den. helleren Teil des Wollmaterials färbt und den dunkleren Fleckenteil leicht anfärbt, wodurch man zwei oder mehrere miteinander kontrastierende Farben erhält.When a mixture of a dye having a sulfonic acid group and of a dye having two or more sulfonic acid groups is used, the dyes Dye with two or more sulfonic acid groups the wool material in darker spots on a lighter ground, while the dye with a sulfonic acid group denies. dyes the lighter part of the wool material and lightly dyes the darker part of the stain, whereby two or more contrasting colors are obtained.

Wenn der gesamte verwendete Farbstoff zwei oder mehr Sulfonsäuregruppen enthält, dann erhält man einen Sprenkeleffekt, welcher von einer nahezu einfarbigen Fläche über ein Verlaufen der Farben bis zu einem Fleckeffekt auf praktisch weißem Grund variiert werden kann.If all of the dye used has two or more sulfonic acid groups contains, then you get a speckle effect, which is almost monochrome Surface over a bleeding of the colors to a stain effect on practically white Reason can be varied.

Wenn Wolle auf Baumwolle plattiert verwendet wird, kann die Wolle gemäß der vorliegenden Erfindung und kann die Baumwolle entweder im gleichen Ton oder im Kontrast gefärbt werden. Wenn ein Garn verwendet wird, in welchem Wolle mit Baumwolle gemischt isst, dann 'kann auf der Wolle ein Sprenkeleffekt erzeugt werden, während die Baumwolle besonders gefärbt wird, oder aber die Wolle kann nach dem Zweifarbenmelangeverfahr.en der vorliegenden Erfindung und die Baumwolle besonders gefärbt werden.If wool is used clad on cotton, the wool can according to the present invention and the cotton can either be in the same tone or colored in contrast. If a yarn is used in what wool Eats mixed with cotton, then a mottled effect can be produced on the wool while the cotton is specially dyed, or the wool can after the two-color melange process of the present invention and cotton in particular to be colored.

Wolle, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt ist, kann durch ein Schrumpffestigkeitsverfahren nachbehandelt werden, oder es kann auch wahlweise die Wolle, welche durch ein Schrumpffestigkeitsverfahren behandelt worden ist, als Ausgangsmaterial verwendet werden. Das erfindungsgemäße Verrfahren kann bei Wollgarn oder bei Wollgewirken und Geweben oder Stücken daraus Anwendung finden;, ebenso auch bei Garn oder Geweben oder Stücken, welche Wolle im Gemisch mit anderen Fasern, wie z. B. Eiweißfasern, Polyesterfasern, Baumwolle, Polyamidfasern, Kunstseide, Kaseinfaser, Celluloseacetat und Stapelfasern, enthalten. Unter den Gegenständen, welche gemäß der vorliegenden Erfindung behandelt werden können, befinden sieh Unterkleidung und äußere Gewänder, Strumpfwaren, Socken und Strümpfe, Filze, Hüte, Halsbinden, Möbelstoffe, Polstermaterial für Kraftwagen, Handschuhe, Schals, wollene Vorhänge, Teppich- und Bettvorlegerwolle, Kaninchenwolle und Vorgarn (Lunten).Wool which has been dyed by the process according to the invention can can be post-treated by a shrink resistance process, or it can also optionally the wool which has been treated by a shrink strength process as Starting material can be used. The method according to the invention can be used with woolen yarn or are used for knitted wool and woven fabrics or pieces thereof; as well also for yarn or fabrics or pieces that contain wool in a mixture with other fibers, such as B. protein fibers, polyester fibers, cotton, polyamide fibers, rayon, Casein fiber, cellulose acetate and staple fiber. Among the objects which can be treated in accordance with the present invention are underwear and outer garments, hosiery, socks and stockings, felts, hats, necklaces, Upholstery fabrics, upholstery for cars, gloves, scarves, woolen curtains, Carpet and bedding wool, rabbit wool and roving (roving).

Die folgenden Beispiele veranschaulichen, wie das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt werden kann: Beispiel i 1,i3 kg weißwollene, vorher entfettete Strumpfware wurden 30 Minuten bei Siedetemperatur in 78 1 Wasser mit eurem Gehalt an i 13 g (5 % auf das Gewicht. der Waren bezogen) von einer 35%igen wäßrigen Lösung eines Natriumsalzes einer Naphthalin-Trisulfonsäure, 2,5g Solochrome Blau FB 150% (Colourindex Nr. 179) und Zoo ems 75%iger Orthophosphorsäure gefärbt, worauf 40 g Natriumbiehromat hirnzugefügt und das Färben auf die Dauer von 30 Minuten fortgesetzt wurde.The following examples illustrate how the method according to the invention can be carried out: Example i 1, i3 kg of white wool, previously defatted hosiery were immersed in 78 l of water for 30 minutes at boiling temperature with their content of i 13 g (5% based on the weight of the goods ) colored by a 35% aqueous solution of a sodium salt of a naphthalene trisulfonic acid, 2.5 g Solochrome Blue FB 150% (Color Index No. 179) and Zoo ems 75% orthophosphoric acid, whereupon 40 g sodium bendromate was added and the coloring continued for Was continued for 30 minutes.

Die gefärbte Strumpfware war blau in der Farbe und, zeigte einen Sprenkeleffekt ähnlich demjenigen, welchen man erhält, wenn man eine Strumpfware aus in der Wolle gefärbtem Garn herstellt. Beispiel e io g weißer Wollsocken wurden gefärbt, indem man die Wollsocken in eine siedende Flotte einbrachte, bestehend aus 2-5o cms Wasser, in welchem 12 cms einer 2%igen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfornsäure mit Formaldehyd, 2 cms 81/oiger Ameisensäure, 0,o092 g Coomassie Sauer-Blau RL i5o% (Colourindex Nr. 2o8), o,oo36 g Solochrome Rot B i25o/o (Colourindex Nr. 216) und 0,0054 g Solochrome Gelb Y 125 0/0 (Colouri,ndex Nr. 197) gelöst waren. Das Sieden wurde 3o Minuten fortgesetzt, dann 0,0045 g Kaliumbichromat hinzugefügt und weitere 30 Minuten gekocht. Man erhielt einen grauweißen Sprenkeleffekt. Beispiel 3 7,5 g weißer Wollsocken wurden gefärbt, indem man die Wollsocken in eine siedende Flotte einbrachte, bestehend aus 25o cms Wasser, in welchem 7,5 cms einer :21/eigen Lösung einer Dinaphthylmethan-disulfonsäure, 1,5 cms 7,50/viger Orthophospnorsäure, o,oo62 g Coomassie Sauer-Blau RL i5ooh, 0,0024 g Solochrome Rot B 125 % und o,oo36 g Solochrome Gelb Y i25o/o gelöst waren. Das Sieden wurde 301liinuten fortgesetzt, dann 0,003 g Kaliumbichromat hinzugefügt und weitere 30 -Minuten gekocht. -ilan erhielt einen grauen Sprenkeleffekt.The dyed hosiery was blue in color and exhibited a mottling effect similar to that obtained when making hosiery from yarn dyed in the wool. Example e 10 g of white wool socks were dyed by placing the wool socks in a boiling liquor consisting of 2-50 cms of water in which 12 cms of a 2% aqueous solution of a condensation product of cresol sulforic acid with formaldehyde, 2 cms of 81% formic acid , 0, o092 g Coomassie Sauer-Blau RL i5o% (Colorindex No. 2o8), o, oo36 g Solochrome Red B i25o / o (Colorindex No. 216) and 0.0054 g Solochrome Yellow Y 125 0/0 (Colouri, ndex No. 197) were solved. Boiling was continued for 30 minutes, then 0.0045 g of potassium dichromate was added and the mixture was boiled for an additional 30 minutes. A gray-white speckle effect was obtained. Example 3 7.5 g of white wool socks were dyed by placing the wool socks in a boiling liquor, consisting of 250 cms of water, in which 7.5 cms of a: 21 / own solution of a dinaphthylmethane disulfonic acid, 1.5 cms 7, 50% orthophosphoric acid, o, oo62 g Coomassie Sauer-Blau RL i5ooh, 0.0024 g Solochrome Red B 125% and o, oo36 g Solochrome Yellow Y i25o / o were dissolved. Boiling was continued for 30 minutes, then 0.003 g of potassium dichromate was added and the mixture was boiled for a further 30 minutes. -ilan got a gray mottled effect.

Beispiel 4 io g weißer Wollsocken wurden gefärbt, indem man die Wollsocken in eine siedende Flotte einbrachte, bestehend aus 300 cm3 Wasser, in welchem 5 cm3 io%iger Borsäurelösung, 12 cm3 einer 40%igen Lösung von einem sauren synthetischen Ledergerbmittel durch die Kondensation von Formaldehyd mit einer Naphthalin-Sulfonsäure, 0,0093 g Coomassie Sauer-Blau RL i5o'/o, 0,0036 g Solochrome Rot B und o,005.. g Solochrome Gelb Y 125'/o gelöst waren. Das_Sieden wurde 30 Minuten fortgesetzt, dann 0,0045 g Kaliumbichromat hinzugefügt und weitere 30 Minuten gekocht. plan erhielt einen hellblaugrauen Sprenkeleffekt. Beispiel 5 7,5 g weißer Wollsocken wurden gefärbt, indem man die Wollsocken in eine siedende Flotte einbrachte, bestehend aus 25o cm3 Wasser, in welchem 4 cm3 einer ioo/oigen Monoammoniumphosphatlösung, 7,5 cm3 einer 2%igen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd, o,oo62 g Coomassie Sauer-Blau RL 150'/o, 0,00249 Solochrome Rot B 125'/o und 0,0036g Solochrome Gelb Y 125'/o gelöst waren. Das Sieden wurde 3o Minuten fortgesetzt, dann 0,003 g Kaliumbichromat hinzugefügt und weitere 30 Minuten gekocht. Man erhielt einen hellblaugrauen Sprenkeleffekt. Beispiel 6 a) 46 g weißwollene Strumpfware wurden 15 Minuten in 125o cm3 Wasser mit einem Gehalt von 2,5 g Formaldehyd, 2,5 g 8o'/oiger Essigsäure und 1,5 g Dinapht'hylmethan-disulfonsäure gekocht. Die Strumpfware wurde dann in Wasser mit einem Gehalt von 12 cm3 einer o,661/oigen Lösung von Natriumsesquicarbonat gewaschen, um die Säure zu neutralisieren.Example 4 100 g of white wool socks were dyed by placing the wool socks in a boiling liquor consisting of 300 cm3 of water in which 5 cm3 of 10% boric acid solution, 12 cm3 of a 40% solution of an acid synthetic leather tanning agent by the condensation of Formaldehyde with a naphthalene sulfonic acid, 0.0093 g of Coomassie Sauer-Blau RL i5o '/ o, 0.0036 g of Solochrome Red B and 0.005 .. g of Solochrome Yellow Y 125' / o were dissolved. Boiling was continued for 30 minutes, then 0.0045 g of potassium dichromate was added and the mixture was boiled for an additional 30 minutes. plan received a light blue-gray speckle effect. Example 5 7.5 g of white woolen socks were dyed by placing the woolen socks in a boiling liquor consisting of 250 cm3 of water in which 4 cm3 of a 100% monoammonium phosphate solution, 7.5 cm3 of a 2% solution of a condensation product of cresolsulfonic acid with formaldehyde, o, oo62 g Coomassie Sauer-Blau RL 150 '/ o, 0.00249 Solochrome Red B 125' / o and 0.0036 g Solochrome Yellow Y 125 '/ o. Boiling was continued for 30 minutes, then 0.003 g of potassium dichromate was added and the mixture was boiled for an additional 30 minutes. A light blue-gray speckle effect was obtained. Example 6 a) 46 g of white woolen hosiery were boiled for 15 minutes in 125o cm3 of water containing 2.5 g of formaldehyde, 2.5 g of 80% acetic acid and 1.5 g of dinaphthylmethane disulphonic acid. The hosiery was then washed in water containing 12 cm3 of a 0.66% solution of sodium sesquicarbonate in order to neutralize the acid.

b) Die Strumpfware wurde dann in einer siedenden Flotte mit einem Gehalt an 16 cm3 8°/oiger Essigsäure, 56 cm3 einer Farblösung, enthaltend 17 cm3 einer 2'/oigen Lösung von Coomassie Sauer-Blau RL i5o'/o, 6,5,cm3 einer 21/oigen Lösung von Solochrome Rot B 125'/o und i cm3 einer 2a/oigen Lösung von Solochrome Gelb Y i25'/0, mit Wässer auf 8o cm3 aufgefüllt, gefärbt. Das Sieden wurde 30 Minuten fortgesetzt, 1,6 cm3 einer i'/oigen Natriumbichromatlösung wurden hinzugefügt und weitere 30 Minuten gekocht. Man erhielt einen mittelgrauen Sprenkeleffekt.b) The hosiery was then in a boiling liquor with a content of 16 cm3 of 8% acetic acid, 56 cm3 of a dye solution containing 17 cm3 of a 2% solution of Coomassie Sauer-Blau RL i5o '/ o, 6.5 , cm3 of a 21% solution of Solochrome Red B 125 '/ 0 and 1 cm3 of a 2% solution of Solochrome Yellow Y 15' / 0, made up to 80 cm3 with water, colored. Boiling was continued for 30 minutes, 1.6 cm 3 of an i / o sodium dichromate solution was added and the mixture was boiled for a further 30 minutes. A medium gray mottled effect was obtained.

Beispiel 46g einer weißwollenen Strumpfware wurden wie im Beispiel 6 a beschrieben behandelt. Nach dem Waschen mit Wasser wurden 23 g der Strumpfware i5 Minuten bei einer Temperatur von 38 bis 49° mit 15 cm3 einer io Volumina Wasserstoffsuperoxyd enthaltenden Lösung behandelt.Example 46g of white woolen hosiery were as in the example 6 a. After washing with water, 23 g of the hosiery were obtained 15 minutes at a temperature of 38 to 49 ° with 15 cm3 of an 10 volume of hydrogen peroxide containing solution treated.

Die Strumpfware wurde mit Wasser gewaschen und demselben 6 cm3 einer o,66%igen Lösung von Natriumsesquicarbonat in 650 cm3 Wasser hinzugegeben. Die Strumpfware wurde gefärbt, indem man sie in eine siedende Flotte aus 65o cm3 Wasser mit einem Gehalt von 28 cm3 der im Beispiel 6b erwähnten Farblösung einbrachte. Das Sieden wurde 30 Minuten fortgesetzt, dann 8 cm3 einer i'/oigen N atriumbichromatlösung hinzugefügt und weitere 30 Minuten gekocht. Man erhielt einen dunkelgrauen Sprenkeleffekt. Beispiel 8 6,35 kg weißwollene Strumpfware wurden gefärbt, indem man dieselbe in eine Lattenhaspelfärbemaschine aus rostfreiem Stahl mit 1551 siedendem Wasser einbrachte, in welchem i4,96 g Solochrome Rot B 125'/o, 22,44 g SOlochrome Gelb Y i25% und 61,7 g Coomassie Sauer-BlallRL i5o%, 28i em3 8o'/oiger Essigsäure und iq:o g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd gelöst waren. Das Sieden wurde 30 Minuten fortgesetzt, dann 28 g Natriumbichromat hinzugefügt und weitere 30 Minuten gekocht. Man erhielt einen guten Sprenkeleffekt in grau. Beispiel 9 88o g weißwollene Strumpfware wurden nach vorherigem Entfetten und vorheriger Schrumpffestigkeitsbehandlung durch alkalisches Chloren in 22,721 siedendes Wasser eingebracht, in welchem 35 g 8o'/oiger Ameisensäure und 30 g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd gelöst waren, und das Sieden wurde dann 20 Minuten fortgesetzt. Die Strumpfware wurde dann in Wasser gewaschen und neuerdings in ein frisches Bad mit 22,731 siedendem Wasser mit einem Gehalt von io g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd, 5 cm3 8o'/oiger Essigsäure und 26g Karmin LS (Colourindex Nr. 18o), 22 g Coomassie Sauer-Blau RL i5o% und 18 g Erio-Anthrazen Echtblau 4 GL (Colourindex Nr. 1054) eingebracht. Nach 3o Minuten langem Sieden wurden 13 g Natriumbichromat hinzugefügt und das Färben weitere 3o Minuten fortgesetzt. Man erhielt einen marineblauen Ton-in-Ton-Sprenkeleffekt. Beispiel 10 68o g weißen Wollgarns wurden gefärbt, indem man das Garn in eine Strangfärbemaschine aus rostfreiem Stahl mit 49,5 1 siedendem Wasser einbrachte, in welchem 2,95 g Solochrome Rot B 1a50/0, o,98 g Solochrome Gelb Y 125'l' und o,98 g Coomassie Sauer-Blau RL i5o1/o, 125 cm3 8o'/oiger Essigsäure und 25o g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd gelöst waren. Die Flotte wurde um das Garn herum in Umlauf gesetzt, schließlich nach 30 Minuten 2 g Natriumb.ichromat hinzugefügt und das Sieden weitere 30 Minuten fortgesetzt. Man erhielt einen rotgrauen Sprenkeleffekt.The hosiery was washed with water and 6 cm3 of a 0.66% solution of sodium sesquicarbonate in 650 cm3 of water were added to it. The hosiery was dyed by placing it in a boiling liquor of 65o cm3 of water with a content of 28 cm3 of the dye solution mentioned in Example 6b. Boiling was continued for 30 minutes, then 8 cm3 of a 10% sodium bichromate solution was added and the mixture was boiled for a further 30 minutes. A dark gray speckle effect was obtained. Example 8 6.35 kg of white woolen hosiery was dyed by placing it in a stainless steel lath reel dyeing machine with 1551 boiling water, in which 14.96 g of Solochrome Red B 125%, 22.44 g of SOlochrome Yellow Y 25% and 61.7 g of Coomassie Sauer-BlallRL 10%, 28% in 3 80% acetic acid and 1% of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde were dissolved. Boiling was continued for 30 minutes, then 28 g of sodium dichromate was added and the mixture was boiled for an additional 30 minutes. A good mottling effect in gray was obtained. EXAMPLE 9 88o g of white woolen hosiery, after previous degreasing and previous shrinkage treatment by alkaline chlorination, were introduced into 22.721 boiling water, in which 35 g 80% formic acid and 30 g of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde were dissolved, and the boiling was then 20 minutes continued. The hosiery was then washed in water and recently placed in a fresh bath with 22.731 boiling water containing 10 g of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde, 5 cm3 of 80% acetic acid and 26 g of carmine LS (color index No. 18o), 22 g Coomassie Sauer-Blau RL 15o% and 18 g Erio-Anthracene Real Blue 4 GL (color index No. 1054) were introduced. After boiling for 30 minutes, 13 g of sodium dichromate were added and staining was continued for a further 30 minutes. A navy blue tone-on-tone speckle effect was obtained. Example 10 68o g of white wool yarn was dyed by placing the yarn in a stainless steel hank dyeing machine with 49.5 liters of boiling water, in which 2.95 g of Solochrome Red B 1a50 / 0.98 g of Solochrome Yellow Y 125 ' l 'and 0.98 g of Coomassie Sauer-Blau RL 1501 / 0.125 cm3 of 80% acetic acid and 250 g of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde were dissolved. The liquor was set in circulation around the yarn, finally, after 30 minutes, 2 g of sodium dichromate were added and the boiling was continued for a further 30 minutes. A red-gray speckle effect was obtained.

Beispiel 11 1,81 kg weißen Wollgarns wurden in einer Strangfärbemaschine in 149,5 1 Wasser eingebracht und 15 Minuten bei umlaufender Flotte von 70° mit einer 2%igen wäßrigen Lösung eines Fettalkohol-Äthylenoxyd-Kondensationsproduktes entfettet. Das Garn wurde dann mit Wasser gewaschen und aus dem Bad gezogen. Man bereitete dann eine Flotte aus 26o cm3 8o0/aiger Essigsäure, 65 g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd, 6,5 g Solochrome Gelb Y 1250/0, 6,5 g Solochrome Rot B 125 %, 14,56 g Coomassie Sauer-Blau RL 15o0.!0 und 1,49,5 1 Wasser und brachte dieselbe zum Sieden. Das Garn wurde neuerdings in das Bad eingebracht und die siedende Flotte auf weitere 30 Minuten in Umlauf versetzt. Dann wurden 6,5 g Natriumbichromat hinzugefügt und das Sieden weitere 30 Minuten unter Umlauf fortgesetzt. Man erhielt einen grauen Ton-in-Ton-Sprenkeleffekt. Etwas von dem Garn wurde zu einem Gewirk verarbeitet, wobei man einen guten Sprenkeleffekt erhielt. Beispiel 12 280 g weißwollene Strumpfware wurden in 22,7 1 siedendes Wasser eingebracht, in welchem 14 cm3 8o%iger Essigsäure, 4,2 g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd, 0,28 g Coomassie Sauer-Blau RL 150%, 0,56 g Azo-Rhodin 2 GS (Colourindex Nr. 31) und 0,28 g Metanil-Gelb YKS (Colourindex N r. 138) gelöst waren. Nach einstündigem Umlauf wurde die Strumpfware in Wasser gewaschen. Man erhielt einen dreifarbigen Effekt bzw. einen Melange-Phantasie-Effekt aus zwei hell rehfarbenen und einem hell purpurartig-braunen Farbton. Beispiel 13 &8o g weiße Strumpfware, hergestellt aus einem Gemisch von 15'/o Wolle, 35% Eiweißfasern und 50% Baumwolle, wurden in 22,7 1 siedendes Wasser eingebracht, in welchem 40 cm3 8@o%iger Essigsäure, 2o g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd, o,29 g Solochrome Rot B.1250/0, o,64 g Solochrome Gelb Y 125% und 1,4 g Coomassie Sauer-Blau RL 150% gelöst waren. Nach halbstündigem Umlauf wurden 0,46 g Natriumbichromat hinzugefügt und das Sieden weitere 30 Minuten fortgesetzt. Man erhielt auf der Wolle und der Eiweißfaser einen gräulichen Sprenkeleffekt, während die Baumwolle praktisch ungefärbt bleibt. Beispiel 14 12 g einer 6/3 gerippten Strumpfware aus weißer Wolle wurden in 300 cm3 siedendes Wasser eingebracht, in welchem 17 cm3 &%iger Essigsäure, 17 cm3 einer 2%igen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd, 5 cm3 einer 2%igen Karmin-LS-Lösung (Colourindex Nr. 18o) und 3,5 cm3 einer 2%igen Natriumbichromatlösung gelöst waren. Nach einstündigem Sieden wurde die Strumpfware in. Wasser gewaschen. Man erhielt einen bläulich-lila Sprenkeleffekt.EXAMPLE 11 1.81 kg of white woolen yarn were introduced into 149.5 l of water in a hank dyeing machine and degreased with a 2% strength aqueous solution of a fatty alcohol-ethylene oxide condensation product for 15 minutes with the liquor circulating at 70 °. The yarn was then washed with water and pulled out of the bath. A liquor was then prepared from 260 cm3 of 80% acetic acid, 65 g of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde, 6.5 g of Solochrome Yellow Y 1250/0, 6.5 g of Solochrome Red B 125%, 14.56 g of Coomassie Sauer- Blue RL 15o0.! 0 and 1.49.5 1 water and brought the same to the boil. The yarn has recently been introduced into the bath and the boiling liquor has been circulated for a further 30 minutes. Then 6.5 g of sodium dichromate was added and the boiling continued for an additional 30 minutes with circulation. A gray tone-on-tone speckle effect was obtained. Some of the yarn was knitted into a fabric to give a good mottling effect. Example 12 280 g of white woolen hosiery were placed in 22.7 liters of boiling water in which 14 cm3 of 80% acetic acid, 4.2 g of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde, 0.28 g of Coomassie Sauer Blue RL 150%, 0, 56 g of Azo-Rhodin 2 GS (color index No. 31) and 0.28 g of Metanil yellow YKS (color index No. 138) were dissolved. After circulating for one hour, the hosiery was washed in water. A three-color effect or a melange fantasy effect was obtained from two light deer-colored and one light purple-brown hue. Example 13 & 80 g of white hosiery, made from a mixture of 15% wool, 35% protein fibers and 50% cotton, were placed in 22.7 liters of boiling water in which 40 cm 3 of 8% acetic acid, 20 g of one Condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde, 0.29 g Solochrome Red B.1250 / 0. 64 g Solochrome Yellow Y 125% and 1.4 g Coomassie Sauer Blue RL 150% were dissolved. After circulating for half an hour, 0.46 g of sodium dichromate was added and the boiling was continued for a further 30 minutes. A grayish speckle effect was obtained on the wool and the protein fiber, while the cotton remains practically undyed. Example 14 12 g of 6/3 ribbed hosiery made of white wool were placed in 300 cm3 of boiling water in which 17 cm3 of acetic acid, 17 cm3 of a 2% solution of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde, 5 cm3 of a 2% strength Carmine-LS solution (color index No. 18o) and 3.5 cm3 of a 2% sodium dichromate solution were dissolved. After boiling for one hour, the hosiery was washed in water. A bluish-purple speckle effect was obtained.

Beispiel 15 Beispiel 14 wurde wiederholt, wobei jedoch 5 g einer Strumpfware verwendet wurden, welche vorher ein Schrumpffestigkeitsverfahren durch alkalisches Chloren durchgemacht hatte. Man erhielt einen ähnlichen Sprenkeleffekt, jedoch in dunklerem Lila. Beispiel 16 12 g weißwollene Strumpfware wurden in 30o cm3 siedendes Wasser eingebracht, in welchem 17 cms einer 2%igen Lösung von 2-Naphthol-3, 6-disulfonsäure, 17 cm3 8%iger Essigsäure, 1o cm3 einer 3,75%igen Lösung von Formaldehyd und 5 cms einer 20ioigen Lösung von Karmin LS gelöst waren. Nach einstündigem Sieden erhielt man einen blauvioletten Sprenkeleffekt. Beispiel 17 12 g weißwollene Strumpfware wurden in 300 cms siedendes Wasser eingebracht, in welchem 0,7 g Paraformaldehyd, 6,2 cm3 8o/oiger Essigsäure, 6,2 cms einer io%igen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd und 0,25 g Karmin LS gelöst waren. Nach halbstündigem Kochen wurden 6 cmg einer 2%igen Natriumbichromatlösung hinzugefügt und das Sieden weitere 30 Minuten fortgesetzt. Man erhielt einen dunkelblauen Melangeeffekt. Beispiel 18 22 g weißwollene Strumpfware wurden in 50o cm3 siedendes Wasser eingebracht, in welchem 4=4 eins 9,6%iger Schwefelsäure und 44 cm3 einer 2%igen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd gelöst waren, wobei die Lösung einen pH-Wert von 2,8 hatte. Die Flotte wurde 2o Minuten auf Siedetemperatur gehalten und die Strumpfware dann in kaltem Wasser gewaschen.Example 15 Example 14 was repeated except that 5 g of hosiery were used which had previously undergone a shrinkage resistance process by means of alkaline chlorination. A similar mottling effect was obtained, but in a darker purple. Example 16 12 g of white woolen hosiery were placed in 30o cm3 of boiling water, in which 17 cm3 of a 2% solution of 2-naphthol-3,6-disulfonic acid, 17 cm3 of 8% acetic acid, 10 cm3 of a 3.75% solution of formaldehyde and 5 cms of a 20% solution of carmine LS were dissolved. After boiling for one hour, a blue-violet speckle effect was obtained. Example 17 12 g of white woolen hosiery were placed in 300 cms of boiling water, in which 0.7 g of paraformaldehyde, 6.2 cm3 of 80% acetic acid, 6.2 cms of a 10% solution of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde and 0.25% g of carmine LS were dissolved. After boiling for half an hour, 6 cmg of a 2% sodium dichromate solution was added and the boiling continued for an additional 30 minutes. A dark blue melange effect was obtained. Example 18 22 g of white woolen hosiery were placed in 50o cm3 of boiling water in which 4 = 4 one 9.6% sulfuric acid and 44 cm3 of a 2% solution of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde were dissolved, the solution having a pH value of 2.8. The liquor was kept at boiling temperature for 20 minutes and the hosiery was then washed in cold water.

Die Strumpfware wurde dann wiederum in 66o cm3 siedendes Wasser mit einem Gehalt an 4,4 cm3 8%iger Essigsäure und o,44 g Eriochrome Grün HK (Schultz' Farbstofftabellen, 7. Aufl., Nr. 135) eingebracht und 30 Minuten gekocht. Dann wurden i i cms einer 2%igen Lösung von Natriumbichromat hinzugefügt und das Sieden weitere 30 Minuten fortgesetzt. Man erhielt einen grünen Sprenkeleffekt. Beispiel i9 22 g weißwollene Strumpfware wurden in 50o cm3 siedendes Wasser, in welchem 6,6 cm3 Ameisensäure, 0,44 g Formaldehyd und q11. cm3 einer 2%igen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd gelöst waren, eingebracht. Der pH-Wert der Lösung belief sich auf 3,8; sie wurde 2o Minuten auf Siedetemperatur gehalten. Die Strumpfware wurde dann in kaltem Wasser gewaschen und wie im Beispiel 18 gefärbt. Man erhielt einen grünen Sprenkeleffekt. Beispiel 2o 22 g weißwollene Strumpfware wurden in 500 cm3 siedendes Wasser eingebracht, in welchem 6,6 cm3 Ameisensäure und 0,88 g einer 35%igen wäßrigen Lösung eines Natriumsalzes einer Naphthalin-Trisulfonsäure und 44 cm3 einer 2%igen Lösung von einem Kondensationsprodukt aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd gelöst waren. Das Ganze wurde 2o Minuten gekocht. Die Strumpfware wurde dann mit kaltem Wasser gewaschen und wie im Beispiel 18 gefärbt. Man erhielt einen grünen Sprenkeleffekt. Beispiel :21 22 g weißwollene Strumpfware wurden in 5oo cm3 siedendes Wasser eingebracht, in welchem 6,6 cm3 8%iger Ameisensäure, o,44 g Formaldehyd, 0,44 g einer 351/eigen wäßrigen Lösung eines Natriumsalzes einer Naphthalin-Trisulfonsäure und 22 cm3 einer 2%igen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd gelöst waren, und das Ganze 2o Minuten auf Siedetemperatur erhitzt. Die Strumpfware wurde dann in kaltem Wasser gewaschen und wie im Beispiel 18 gefärbt. Man erhielt einen grünen Sprenkeleffekt. Beispiel 22 Schwere weißwollene Strumpfware mit einem Gewicht von über 1,5 kg je Dutzend Paar Strümpfe, hergestellt auf 84 Nadelrundwirkmaschinen, wurde wie folgt behandelt: 8oo g der schweren weißwollenen Strumpfware wurden in 22,71 siedendes Wasser, in welchem 24 g Formaldehyd und 24 cm3 8o%iger Essigsäure gelöst waren, eingebracht und 2o Minuten gekocht. Nach dem Spülen wurde die Strumpfware in einem warmen Bad mit einem Gehalt von 8 g Natriumbisulfit behandelt. Die Strumpfware wurde sodann in 22,71 siedendes Wasser eingebracht, in welchem 4o cm3 8o%iger Essigsäure und 8 cm3 Dinaphthylmethan-disulfonsäure, 11,25 g Karmin LS, 6,8 g Coomassie Sauer-Blau RL 15o0/0 und 4. g Alizarin-Hellblau 4 GL (Colourindex Nr. 1054) gelöst waren, und weitere 3o Minuten gekocht. Dann wurden 5,5 g Natriumbichromat hinzugefügt und das Sieden weitere 30 Minuten fortgesetzt. Man erhielt einen marineblauen Effekt. Beispiel 23 400 g weißwollene Strumpfware wurden 2o Minuten in 22,7 1 siedendes Wasser mit einem Gehalt an 4% konzentrierter Ameisensäure, 2% Dinaphthylmethan-disulfonsäure und o,5% eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd, alles auf das Gewicht der Strumpfware bezogen, vorgekocht. Die Strumpfware wurde mit Wasser gewaschen, gespült und geschleudert. Dann wurde sie in 22,71 Wasser von 71', in welchem i % 8o%iger Ameisensäure und 20/0 Natriumbichromat, bezogen auf das Gewicht der Strumpfware, gelöst waren, eingebracht und das Wasser langsam zum Sieden gebracht. Das Sieden wurde 5o Minuten fortgesetzt und die Strumpfware dann mit kaltem Wasser gewaschen. Nach dem Schleudern wurde die Strumpfware wiederum in 22,71 siedendes Wasser, in welchem 2°/o 8o%ige Essigsäure und i % Dinaphthylmethan-disulfonsäure, bezogen auf das Gewicht der Strumpfware, und 4 g Alizarin-Brillantblau B (Colourindex Nr. 1054) gelöst waren, eingebracht. Man erhielt einen sehr guten grünblauen Effekt, welcher bei nochmaligem Entfetten mit Seife bei 54 bis 6d° ein gutes Ergebnis zeitigte. Beispiel 24 4oo g weißwollene Strumpfware wurden bei Siedetemperatur in 22,7 1 Wasser, in welchem 8 g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd, 16 cm3 8o%iger Essigsäure, 4 g Acetanilid und 4 g Coomassie Sauer-Blau RL iSoll/o gelöst waren, eingebracht. Das Färben wurde unter Umlauf in dem Zeitraum von 4o Minuten durchgeführt. Man erhielt einen guten mittelblauen Sprenkeleffekt. Beispiel 25 4oo g schwere weißwollene Strumpfware wurden in 22,71 Wasser von 49° mit einem Gehalt an 20 cm3 8o%iger Essigsäure, io cm3 Dinaphthylmethan-disulfonsäure und i g Coomassie Sauer-Blau RL i 5o% eingebracht und der Umlauf der Strumpfware in der Flotte 5o Minuten aufrechterhalten. Man erhielt einen blauen Sprenkeleffekt. B:eispie126 8 g weißwollene Strumpfware wurden bei Siedetemperatur mit 3oo cm3 siedendem Wasser, in welchem o,33 g einer 25%igen Lösung von Naphthalinformaldehydsulfonsäure, 0,41 g go%iger Essigsäure, 0,033 g Chromosol Grün EE (Colourindex Nr. 107$), 0,033 g Solochrome Rot B 125% und 0,33 gAlizarin reines B1auB (Colourindex Nr. 1o88) gelöst waren, gefärbt. Nach 30 Minuten wurde o, i g Natriumbichromat hinzugefügt und das Sieden weitere 3o Minuten fortgesetzt. Man erhielt einen zweifarbigen Melangeeffekt. Beispiel 27 4,oo g weißwollene Strumpfware wurden in ein Bad von 22,7 1 siedendem Wasser, in welchem o,4 g Solochrome Rot B 125 %, o,96 g Solochrome Gelb Y 125%, 1,12 g Coomassie Sauer-Blau RL i5o%, 20Cm3 8o°/oiger Essigsäure und 8 g eines ein wasserlösliches Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt enthaltenden synthetischen Ledergerbmittels gelöst waren, eingebracht. Das Sieden wurde 30 Minuten fortgesetzt, dann o,65 g Natriumbichromat hinzugefügt und hierauf weitere 30 Minuten gekocht. Man erhielt einen guten Sprenkeleffekt in Grau. BeiSpiel 28 Beispiel 27 wurde wiederholt, jedoch wurden die 8 g des synthetischen Ledergerbmittels auf 4 g herabgesetzt, und außerdem wurden 6 g Dinaphthylmethan-disulfonsäure hinzugefügt. Man erhielt einen guten Sprenkeleffekt in Grau.The hosiery was then again placed in 66o cm3 of boiling water containing 4.4 cm3 of 8% acetic acid and 0.44 g of Eriochrome Green HK (Schultz's Dye Tables, 7th Edition, No. 135) and boiled for 30 minutes. Then two cms of a 2% solution of sodium dichromate were added and the boiling continued for an additional 30 minutes. A green speckle effect was obtained. Example 19 22 g of white woolen hosiery were placed in 50o cm3 of boiling water in which 6.6 cm3 of formic acid, 0.44 g of formaldehyde and q11. cm3 of a 2% solution of a condensation product of cresol sulfonic acid dissolved with formaldehyde were introduced. The pH of the solution was 3.8; it was kept at boiling temperature for 20 minutes. The hosiery was then washed in cold water and dyed as in Example 18. A green speckle effect was obtained. Example 20 22 g of white woolen hosiery were placed in 500 cm3 of boiling water in which 6.6 cm3 of formic acid and 0.88 g of a 35% strength aqueous solution of a sodium salt of a naphthalene trisulfonic acid and 44 cm3 of a 2% solution of a condensation product were made Cresol sulfonic acid were dissolved with formaldehyde. The whole thing was boiled for twenty minutes. The hosiery was then washed with cold water and dyed as in Example 18. A green speckle effect was obtained. Example: 21 22 g of white woolen hosiery were placed in 5oo cm3 of boiling water, in which 6.6 cm3 of 8% formic acid, 0.44 g of formaldehyde, 0.44 g of a 35% aqueous solution of a sodium salt of a naphthalene trisulfonic acid and 22 cm3 of a 2% solution of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde were dissolved, and the whole thing was heated to boiling temperature for 20 minutes. The hosiery was then washed in cold water and dyed as in Example 18. A green speckle effect was obtained. Example 22 Heavy white wool hosiery with a weight of over 1.5 kg per dozen pairs of stockings, produced on 84 needle circular knitting machines, was treated as follows: 800 g of the heavy white wool hosiery were in 22.71 boiling water in which 24 g formaldehyde and 24 g cm3 of 80% acetic acid were dissolved, introduced and boiled for 20 minutes. After rinsing, the hosiery was treated in a warm bath containing 8 g of sodium bisulfite. The hosiery was then placed in 22.71 of boiling water in which 40 cm3 of 80% acetic acid and 8 cm3 of dinaphthylmethane disulfonic acid, 11.25 g of Karmin LS, 6.8 g of Coomassie Sauer-Blau RL 150/0 and 4. g Alizarin light blue 4 GL (color index no. 1054) were dissolved, and boiled for a further 30 minutes. Then 5.5 g of sodium dichromate was added and the boiling continued for an additional 30 minutes. A navy blue effect was obtained. EXAMPLE 23 400 g of white woolen hosiery were in 22.7 liters of boiling water for 20 minutes with a content of 4% concentrated formic acid, 2% dinaphthylmethane disulphonic acid and 0.5% of a condensation product of cresol sulphonic acid with formaldehyde, all based on the weight of the hosiery. pre-cooked. The hosiery was washed with water, rinsed and spun. Then it was placed in 22.71 of water of 71 ', in which 1% 80% formic acid and 20/0 sodium dichromate, based on the weight of the hosiery, had been dissolved, and the water was slowly brought to the boil. Boiling was continued for 50 minutes and the hosiery then washed with cold water. After spinning, the hosiery was again immersed in 22.71 of boiling water in which 2% acetic acid and 1% dinaphthylmethane disulphonic acid, based on the weight of the hosiery, and 4 g of alizarin brilliant blue B (color index No. 1054 ) were dissolved, introduced. A very good green-blue effect was obtained, which produced a good result when again degreasing with soap at 54 to 6d °. Example 24 400 g of white woolen hosiery were at boiling point in 22.7 l of water in which 8 g of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde, 16 cm3 of 80% acetic acid, 4 g of acetanilide and 4 g of Coomassie Sauer-Blau RL iSoll / o were dissolved , brought in. The dyeing was carried out with a circulation over the period of 40 minutes. A good medium blue speckle effect was obtained. EXAMPLE 25 400 g of white woolen hosiery were placed in 22.71 of water at 49 ° with a content of 20 cm3 of 80% acetic acid, 10 cm3 of dinaphthylmethane disulfonic acid and ig Coomassie Sauer-Blau RL i 50% and the circulation of the hosiery in the Maintain the fleet for 50 minutes. A blue speckle effect was obtained. B: eispie126 8 g of white woolen hosiery were mixed at the boiling point with 300 cm3 of boiling water, in which 0.33 g of a 25% solution of naphthalene-formaldehyde sulfonic acid, 0.41 g of 100% acetic acid, 0.033 g of Chromosol Green EE (color index No. 107 $ ), 0.033 g Solochrome Red B 125% and 0.33 g alizarin pure B1auB (color index No. 1088) were dissolved, colored. After 30 minutes, oily sodium dichromate was added and boiling was continued for a further 30 minutes. A two-tone melange effect was obtained. Example 27 4, oo g of white woolen hosiery were placed in a bath of 22.7 liters of boiling water, in which 0.4 g of Solochrome Red B 125%, o.96 g of Solochrome Yellow Y 125%, 1.12 g of Coomassie Sauer Blue RL i5o%, 20Cm3 80% acetic acid and 8 g of a synthetic leather tanning agent containing a water-soluble melamine-formaldehyde condensation product were introduced. Boiling was continued for 30 minutes, then 0.65 g of sodium dichromate was added and the mixture was then boiled for a further 30 minutes. A good mottling effect in gray was obtained. In Game 28, Example 27 was repeated, but the 8 g of the synthetic leather tanning agent were reduced to 4 g, and 6 g of dinaphthylmethane disulfonic acid were also added. A good mottling effect in gray was obtained.

Beispiel 29 q.009 weißwollene Strumpfware wurden 5o Minuten in 22,71 Wasser, in welchem 0,5% Glyoxal (So%ig), 1,5% Dinaphthylmethan-disulfonsäure, 3% 8o°/oiger Essigsäure und i0/0 Coomassie Sauer-Blau RL i5oa/o (alles auf das Gewicht der Strumpfware bezogen) gelöst waren, gekocht. Man erhielt einen guten blauen Sprenkeleffekt. Beispiel 30 400 g weißwollene Strumpfware wurden in 22,71 siedendes Wasser, in welchem 0,4 g Solochrome Rot B 125'/0, o,96 g Solochrome Gelb Y i25 %, 1,12 g Coomassie Sauer-Blau RL i5oo/o, 12 g 8oo/oiger Essigsäure und 4 g eines ein wasserlöslichesMelamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt enthaltenden synthetischen Ledergerbmittels gelöst waren, eingebracht. Das Sieden wurde 30 Minuten fortgesetzt, dann o,65 g Natriumbichromat hinzugefügt und weitere 3o Minuten gekocht. Man erhielt einen grauen Sprenkeleffekt. Beispiel 31 400 g eines Gemisches weißwollener Strumpfware und ein kleines Stück weißes Wollgewebe wurden in eine Lattenhaspelfärbemaschine mit einem Inhalt von 22,7 1 siedendem Wasser, in welchem 20 cm3 8o%iger Essigsäure, i cms Dinaphthylmethan-disulfonsäure, 0,4 g Solochrome Rot B 125"10, o,96 g Solochrome Gelb Y 1250/0 und 1,12 g Coomassie Sauer-Blau RL i5o% gelöst waren, eingebracht. Das Sieden wurde 3oMinuten fortgesetzt, dann o,65 9 Natriumbichromat hinzugefügt und weitere 30 Minuten gekocht. Man erhielt einen grauen Melangeeffekt. Beispiel 32 Beispiel 31 wurde wiederholt, jedoch unter Verwendung von nur 12 cms 8o%iger Essigsäure und 0,4 cm3 Dinaphthylmethan-disulfonsäure. Man erhielt einen leichtgrauen Melangeeffekt. Beispiel 33 Beispiel 31 wurde wiederholt, aber unter Verwendung von 16 cm3 8o%iger Essigsäure, 8 g Dinaphthylmethan-disulfonsäure und unter Hinzufügen von 20 cm3 Ammoniak (spezifisches Gewicht o,926). Bei fortgesetztem Sieden wurde das Ammoniak abgedampft, und die Flotte wurde saurer. Man erhielt einen hellblauen Sprenkeleffekt. Beispiel 34 Ein Stück weißes Wollgewebe wurde mit einem Muster unter Verwendung einer Paste der folgenden Zusammensetzung: 6 g Aluminiumsulfat, 6 g Wasser, i8 g eines 8%igen Traganthgummis, o,2 cm3 8o%iger Essigsäure, 0,3 g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd und o, i g Coomassie Sauer-Blau RL 150'10 bedruckt. Das Gewebe wurde dann getrocknet, 5 Minuten gedämpft und in kaltem Wasser gewaschen. Man erhielt ein blaues Sprenkelmuster auf weißem Grund. Beispiel 35 4009 Wollgewebe wurden bei Siedetemperatur mit 16g So%iger Essigsäure, 8 g eines Kondensationsproduktes aus Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd und 4 g Karmin LS im Zeitraum von 40 Minuten in 22,7 1 Wasser gefärbt. Das Gewebe wurde dann gewaschen und getrocknet.Example 29 q.009 white woolen hosiery were for 50 minutes in 22.71 of water in which 0.5% glyoxal (50% strength), 1.5% dinaphthylmethane disulphonic acid, 3% 80% acetic acid and 10/0 Coomassie acid -Blue RL i5oa / o (all based on the weight of the hosiery) were dissolved, cooked. A good blue speckle effect was obtained. Example 30 400 g of white woolen hosiery were placed in 22.71 g of boiling water in which 0.4 g of Solochrome Red B 125 '/ 0. 96 g of Solochrome Yellow Y 25%, 1.12 g of Coomassie Sauer-Blau RL 150 / o , 12 g of 80% acetic acid and 4 g of a synthetic leather tanning agent containing a water-soluble melamine-formaldehyde condensation product were dissolved. Boiling was continued for 30 minutes, then 0.65 g of sodium dichromate was added and the mixture was boiled for a further 30 minutes. A gray mottled effect was obtained. Example 31 400 g of a mixture of white woolen hosiery and a small piece of white woolen fabric were put into a lath reel dyeing machine with a content of 22.7 liters of boiling water, in which 20 cm3 of 80% acetic acid, 1 cms of dinaphthylmethane disulfonic acid, 0.4 g of Solochrome Red B 125 "10, 96 g Solochrome Yellow Y 1250/0 and 1.12 g Coomassie Sauer-Blau RL 150% dissolved. Boiling was continued for 30 minutes, then 0.65 9 sodium dichromate was added and the mixture was boiled for a further 30 minutes A gray melange effect was obtained. Example 32 Example 31 was repeated, but using only 12 cms of 80% acetic acid and 0.4 cm 3 of dinaphthylmethane disulfonic acid. A light gray melange effect was obtained. Example 33 Example 31 was repeated, but using of 16 cm3 of 80% acetic acid, 8 g of dinaphthylmethane disulfonic acid and with the addition of 20 cm3 of ammonia (specific gravity 0.926) Fleet became more acidic. A light blue speckle effect was obtained. Example 34 A piece of white woolen fabric was made with a pattern using a paste of the following composition: 6 g of aluminum sulfate, 6 g of water, 18 g of an 8% tragacanth gum, 0.2 cm3 of 80% acetic acid, 0.3 g of a condensation product Cresol sulfonic acid with formaldehyde and o, ig Coomassie Sauer-Blau RL 150'10 printed. The fabric was then dried, steamed for 5 minutes and washed in cold water. A blue speckle pattern was obtained on a white background. Example 35 4009 woolen fabrics were dyed at the boiling point with 16 g of 50% acetic acid, 8 g of a condensation product of cresol sulfonic acid with formaldehyde and 4 g of carmine LS in 22.7 l of water over a period of 40 minutes. The fabric was then washed and dried.

Ein Stück des getrockneten Wollgewebes wurde dann mit einer Formosol-Ätzpaste, bestehend aus 4,5 g Formosol, o,6 g Glycerin, 6 g Wasser und 18 g einer 7%igen Gummitraganthlösung, bedruckt. Das Gewebe wurde dann getrocknet, 5 Minuten gedämpft, in kaltem Wasser gewaschen und wiederum getrocknet. Man erhielt ein weißes Druckmuster auf einem Grund von rotweinfarbenem Sprenkeleffekt. Beispiel 36 400 g weißwollene Strumpfware wurden in 22,71 siedendes Wasser, in welchem 16 g Milchsäure, 8 g Dinaphthylmethan-disulfonsäure und 4 g COO-massie Sauer-Blau RL i5oo/o gelöst waren, eingebracht. Nach 50 Minuten langem Sieden erhielt man einen blauen Sprenkeleffekt. Beispiel 37 8 g weißwollene Strumpfware wurden in 300 cm3 siedendes Wasser, in welchem o,oi g Solochrome Rot B 125%, 0,03 g Coomassie Sauer-Blau RL 150'10, 0,02 g Solochrome Gelb Y 125 0/0, o, i g Benzidin, o,5 cm3 Formaldehyd und 0,4 cm3 96%iger Schwefelsäure gelöst waren, eingebracht. Es wurde 25 Minuten gekocht, dann 0,03 g Natriumbichromat hinzugefügt und das Färben weitere 25 Minuten fortgesetzt. Man erhielt einen beigefarbenen Sprenkeleffekt. Beispiel 38 8 g weißwollene Strumpfware wurden io Minuten in 300 cm3 siedendem Wasser mit einem Gehalt von o,5 cms Formaldehyd gekocht. Der pH-Wert der Lösung wurde durch Hinzufügen von Ammoniak auf 8 eingestellt. Die Wolle wurde entfernt, mit Wasser neutral gewaschen und dann 25 Minuten in 300 cm3 Wasser, in welchem o,oi g Solochrome Rot B 125%, 0,03 g Solochrome Gelb Y 125%, 5 cm3 einer io%igen wäßrigen Lösung von Dinaphthylmethan-disulfonsäure und 3,3 cmg 8%iger Essigsäure gelöst waren, gekocht. Dann wurden 0,3 g Natriumbichromat hinzugefügt und weitere 25 Minuten gekocht. Man erhielt einen grauen Sprenkeleffekt.A piece of the dried woolen fabric was then treated with a Formosol-etching paste, consisting of 4.5 g Formosol, o, 6 g of glycerol, 6 g of water and 1 8 g of a 7% Gummitraganthlösung printed. The fabric was then dried, steamed for 5 minutes, washed in cold water and dried again. A white printed pattern was obtained on a background of red wine-colored speckled effect. Example 36 400 g of white woolen hosiery were placed in 22.71 of boiling water in which 16 g of lactic acid, 8 g of dinaphthylmethane disulfonic acid and 4 g of COO-massie Sauer-Blau RL 100 / o had been dissolved. After boiling for 50 minutes, a blue mottled effect was obtained. Example 37 8 g of white woolen hosiery were placed in 300 cm3 of boiling water in which o, oi g of Solochrome Red B 125%, 0.03 g of Coomassie Sauer-Blau RL 150'10, 0.02 g of Solochrome Yellow Y 125 0/0, 0.5 cm3 of formaldehyde and 0.4 cm3 of 96% sulfuric acid were dissolved. It was boiled for 25 minutes, then 0.03 g of sodium dichromate was added and the staining continued for an additional 25 minutes. A beige-colored speckle effect was obtained. Example 38 8 g of white woolen hosiery were boiled for 10 minutes in 300 cm 3 of boiling water containing 0.5 cm of formaldehyde. The pH of the solution was adjusted to 8 by adding ammonia. The wool was removed, washed neutral with water and then for 25 minutes in 300 cm3 of water, in which o, oi g Solochrome Red B 125%, 0.03 g Solochrome Yellow Y 125%, 5 cm3 of a 10% aqueous solution of dinaphthylmethane disulfonic acid and 3.3 cmg of 8% acetic acid were dissolved, boiled. Then 0.3 g of sodium dichromate was added and the mixture was boiled for an additional 25 minutes. A gray mottled effect was obtained.

Beispiel 39 Beispiel38 wurde wiederholt, jedoch wurde bei der Behandlung mit Formaldehyd der pH-Wert auf 9,a eingestellt. Man erhielt einen grauen Sprenkeleffekt.Example 39 Example 38 was repeated, but the pH was adjusted to 9.1 during the treatment with formaldehyde. A gray mottled effect was obtained.

Das erfindungsgemäße Verfahren bietet eine Reihe von Vorteilen. So ermöglicht es einen Effekt ähnlich dem Sprenkeleffekt und der dadurch erzielt wird, daß man, ausgehend von weißem Wollgarn, jede gewünschte Schattierung bzw. Nuance färben kann.The method according to the invention offers a number of advantages. So it enables an effect similar to the speckle effect and which is achieved by that, starting from white woolen yarn, you can get any desired shade or nuance can color.

Weiterhin können, wie oben angegeben, zusätzlich zu dem Sprenkeleffekt zwei oder mehrere Farbeffekte erzielt werden, wodurch beispielsweise der wohlbekannte Erica-Mischeffekt erzeugt wird.Furthermore, as stated above, in addition to the mottling effect two or more color effects can be achieved, whereby for example the well-known Erica mix effect is created.

Wenn Wollwaren oder Gewebe gemäß der vorliegenden Erfindung unter Verwendung eines Zeugdruckverfahrens behandelt werden, sind verschiedene Muster in Sprenkel- oder Zwei- oder Mehrfarbeneffekten möglich.When taking woolen goods or fabrics according to the present invention Using a stuff printing process to be dealt with are different patterns possible in speckle, two-color or multi-color effects.

Claims (12)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Wolle in verschiedenen Schattierungen oder Farben, dadurch gekennzeichnet, daß die Wolle mit einer wäßrigen Lösung oder einer Paste behandelt wird, welche enthält: a) eine Substanz, welche fähig ist, einige der im Wolleiweiß enthaltenen Aminosäurereste ganz oder teilweise gegenüber Farbstoffen, welche Wolle normalerweise färben, farbabweisend zu machen, b) Essigsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Phosphorsäure, Milchsäure oder Borsäure oder ein Ammoniumsalz einer dieser Säuren oder Gemische dieser Substanzen und c) mindestens einen Farbstoff, welcher Wolle färbt und welcher mindestens zwei Sulfonsäuregruppen im Molekül enthält, wobei die wäßrige Lösung oder die Paste wenigstens während einer Zeit der Behandlung der Wolle einen PH-Wert unter 5,5, vorzugsweise unter 4,9, besitzt, wenn Säuren verwendet werden, und einen solchen von unter 6,2, vorzugsweise unter 5,8, wenn Ammoniumsalze anwesend sind. PATENT CLAIMS: i. Process for dyeing or printing wool in different shades or colors, characterized in that the wool is treated with an aqueous solution or paste which contains: a) a Substance capable of removing some of the amino acid residues contained in wool protein completely or partially repellent to dyes which normally dye wool to make, b) acetic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid, phosphoric acid, Lactic acid or boric acid or an ammonium salt of one of these acids or mixtures these substances and c) at least one dye which dyes wool and which Contains at least two sulfonic acid groups in the molecule, the aqueous solution or the paste has a pH value during at least a period of treatment of the wool below 5.5, preferably below 4.9 when acids are used, and one those below 6.2, preferably below 5.8, when ammonium salts are present. 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente a) eine aromatische Sulfonsäure, welche kein Farbstoff ist, oder ein wasserlösliches Salz einer solchen Säure oder ein Kondensationsprodukt eines Aldehyds, insbesondere des Formaldehyds, und einer solchen Säure bzw. eines solchen Salzes verwendet wird. 2. The method according to claim i, characterized in that as component a) a aromatic sulfonic acid, which is not a dye, or a water-soluble salt such an acid or a condensation product of an aldehyde, especially des Formaldehyde, and such an acid or such a salt is used. 3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Kondensationsprodukt von der allgemeinen Formel R-(CH.)"-R, worin R ein Arylradikal, welches mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthält und welches einen oder mehrere Amino-, Hydroxyl-, Nitro-, Chlor- oder Thiolsubstituenten enthalten kann, und worin n eine ganze Zahl, vorzugsweise i oder 2, ist, verwendet wird. q.. 3. The method according to claim 2, characterized in that a condensation product of the general formula R- (CH.) "- R, where R is an aryl radical which is at least contains a sulfonic acid group and which contains one or more amino, hydroxyl, May contain nitro, chlorine or thiol substituents, and where n is an integer, preferably i or 2 is used. q .. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente a) eine Mono-, Di- oder Trisulfonsäure eines einwertigen, zweiwertigen oder mehrwertigen Phenols einschließlich eines alkylsubstituierten Phenols oder ein Salz einer solchen Säure verwendet wird. Method according to claim 2, characterized characterized in that as component a) a mono-, di- or trisulfonic acid one monohydric, dihydric or polyhydric phenol including an alkyl substituted one Phenol or a salt of such an acid is used. 5. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente a) ein wasserlösliches Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt, ein wasserlösliches Melamin-Formaldehyd-Kondensationsprodukt oder ein Tannin, vorzugsweise Tanninsäure (Gerbsäure), verwendet wird. 5. The method according to claim i, characterized in that as component a) a water-soluble urea-formaldehyde condensation product, a water-soluble melamine-formaldehyde condensation product or a tannin, preferably Tannic acid (tannic acid) is used. 6. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente a) ein Kondensationsprodukt einer Kresolsulfonsäure mit Formaldehyd oder einer \Taphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd verwendet wird. 6. The method according to claim 2, characterized characterized in that as component a) a condensation product of a cresol sulfonic acid with formaldehyde or a \ taphthalenesulfonic acid with formaldehyde is used. 7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Kondensationsprodukt eine Dinaphthylmethan-disulfonsäure verwendet wird. B. 7. The method according to claim 6, characterized in that the condensation product a dinaphthylmethane disulfonic acid is used. B. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente c) auf die Wolle aufgebracht wird, nachdem dieselbe mit einer wäßrigen Lösung oder einer Paste, welche die Komponenten a) und b) enthält, behandelt worden ist. g. Embodiment of the method according to claim i, characterized in that component c) is applied to the wool is after the same with an aqueous solution or paste containing the components a) and b) has been dealt with. G. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten b) und c) auf die Wolle aufgebracht werden, nachdem dieselbe mit einer wäßrigen Lösung oder einer Paste, welche die Komponente a) enthält, behandelt worden ist. i o. Embodiment of the method according to Claim i, characterized in that components b) and c) are applied to the wool be applied after the same with an aqueous solution or a paste, which contains component a) has been treated. i o. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Wolle zuerst mit einer wäßrigen Lösung oder Paste, welche die Komponente b) enthält, dann mit einer wäßrigen Lösung oder Paste, welche die Komponente a) enthält, und schließlich mit einer wäßrigen Lösung oder Paste, welche die Komponente c) enthält, behandelt wird. i i. Embodiment of the A method according to claim i, characterized in that the wool first with a aqueous solution or paste containing component b), then with an aqueous one Solution or paste containing component a), and finally with an aqueous one Solution or paste containing component c) is treated. i i. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Wolle zuerst mit einer wäßrigen Lösung oder einer Paste, welche die Komponente b) enthält, und dann mit einer wäßrigen Lösung oder einer Paste, welche die Komponenten a) und c) enthält, behandelt wird. Embodiment of the method according to claim i, characterized in that the wool first with an aqueous solution or paste containing component b), and then with an aqueous solution or a paste containing components a) and c), is treated. 12. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Wolle vor oder während der Behandlung mit der Komponente a) mit Formaldehyd behandelt wird. 13- Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß durch die Verwendung von zwei oder mehreren Farbstoffen, von denen einige frei von Sulfonsäuregruppen sein oder nur eine Sulfonsäuregruppe im Molekül enthalten können, Zwei-oder Mehrfarbeneffekte erzielt werden.12. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the wool before or during the treatment with the component a) is treated with formaldehyde. 13- method according to one of the preceding Claims, characterized in that through the use of two or more Colorants, some of which are free of sulfonic acid groups or only one sulfonic acid group contained in the molecule, two-color or multi-color effects can be achieved.
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