CH372504A - Antifreeze - Google Patents

Antifreeze

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Publication number
CH372504A
CH372504A CH6338058A CH6338058A CH372504A CH 372504 A CH372504 A CH 372504A CH 6338058 A CH6338058 A CH 6338058A CH 6338058 A CH6338058 A CH 6338058A CH 372504 A CH372504 A CH 372504A
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CH
Switzerland
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sep
antifreeze
acid
glycol
ethylene glycol
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Application number
CH6338058A
Other languages
German (de)
Inventor
Friedrich Helga Dr Rer Nat
Original Assignee
Hoechst Ag
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Publication date
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Publication of CH372504A publication Critical patent/CH372504A/en

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids

Description

  

      Frostschutzmittel       Frostschutzmittel auf der Basis von     ein    und       mehrwertigen    Alkoholen sind seit langem     bekannt.     Die Gruppe der auf einwertigen     Alkoholen,    vor  allem Methanol und Äthanol, aufgebauten Frost  schutzmittel - die sogenannte     flüchtige    Type - ist  heute weitgehend zurückgedrängt durch die zweite  Gruppe, das heisst die Type     der    als nichtflüchtig oder  permanent bezeichneten Gefrierschutzmittel. Diese  sind vornehmlich auf Grundlage Glykol aufgebaut,  und zwar insbesondere     Äthylenglykol.     



  Andere Glykole, z. B.     Diäthylenglykol,        1,2-Pro-          pylen,glykol    und     1,3-Butylenglykol    sowie der drei  wertige Alkohol Glyzerin werden als Basis für Frost  schutzmittel kaum verwendet, da mit gleichen An  teilen in     wässrigen    Lösungen geringere bzw. bedeu  tend geringere     Frostschutzgrade    als mit     Äthylen-          glykol    erreicht werden. Ausserdem greifen z.

   B. auch  verdünntes     1,2-Propylen-    und     1,3-Butylenglykol    bei  längerer Einwirkung     Autolackierungen    an, so dass  auch aus diesem Grunde die genannten Glykole als  Alleingrundlage für     Autokühlerfrostschutzmittel        nicht     in Frage     kommen.     



  In vielen     Ländern    werden heute ausschliesslich  nichtflüchtige Gefrierschutzmittel,     insbesondere    als       Autokühler-Frostschutzmittel,    verwendet. Diese Tat  sache trägt ganz wesentlich dazu bei, dass in     jüngster     Zeit von     Äthylen:glykol    geradezu als einer Mangel  ware gesprochen werden kann.  



  Es wurde deshalb nach Wegen gesucht, Gefrier  schutzmittel auf Grundlage von Glykolen, jedoch  unter     Mitverwendung    eines oder mehrerer anderer  Produkte herzustellen, die     einerseits    weder den     Ge-          frierschutz    noch die sonstigen charakteristischen  Eigenschaften von     Äthylenglykol-Wasser-Mischungen     vermissen lassen und anderseits als Zusatz zu     anderen       mehrwertigen Alkoholen diese als Basis für Frost  schutzmitte1     interessant        erscheinen    lassen.  



  Es ist bekannt,     wässrige    Lösungen von     Salzen,     insbesondere     Alkaliazetaten,    zur     Herabsetzung    des  Gefrierpunktes zu verwenden. So sind aus den ost  deutschen Patentschriften     Nrn.    3038 und 1424 frost  beständige Flüssigkeitsgemische     bekannt,    die dadurch       gekennzeichnet    sind, dass     in    ihnen an Stelle von       Alkohol    andere wasserlösliche, organische Stoffe, wie       essig-    und ameisensaure     Salze    des Kaliums und des  Natriums, verwendet werden.  



  Auch nach J.     D'Ans    und E. Lax  Taschenbuch  für Chemiker und Physiker  1949, Seite 1526, ist  bekannt, dass mittels     wässriger    Lösungen von     Salzen,     z. B.     Natriumazetat,        A#mmoniumchlorid,    Natrium  nitrat und dergleichen     wesentliche    Temperatur  erniedrigungen zu erreichen sind.     Schliesslich        sind     auch in der     amerikanischen        PatentschriftNr.2233185     u. a.

       wässrige    Lösungen von     Kaliumazetat    zur Herab  setzung des     Gefrierpunktes    beschrieben.  



  In der Praxis sind     Salzlösungen,        insbesondere     auch     wässrige        Alkaliazetat-Lösungen,    als Autokühler  frostschutzmittel nie     bekanntgeworden,    offenbar des  halb, weil die Verwendung     wässriger        Salzlösungen,     welche gegenüber den     verschiedenen    in den Kühl  systemen verwendeten Metallen, Leichtmetallen und  Legierungen einen einwandfreien     Korrosionsschutz          gewähren,    auf ausserordentliche Schwierigkeiten  stösst.  



  Es     wurde    nun     gefunden,    dass sich Mischungen  wässriger     Salzlösungen    mit mehrwertigen     Alkoholen,     wie Glykolen oder Glyzerin, für     Autokühlerfrost-          schutzmittel        gut    eignen und     weder    Gummi noch  Metalle,     Leichtmetalle    bzw.     Legierungen        angreifen,     wenn gleichzeitig die bekannten wirksamen Korro-           sionssehutzmittel    anwesend sind.

   Gegen Lack  schichten     verhalten    sie sich     ähnlich    oder besser als       Frostschutzmittel,    die nur aus     Äthylenglykol    herge  stellt sind.  



  Die     Viskositäten    solcher     Kombinationen        sind    bei  tieferen Temperaturen keinesfalls höher als die von  gleich     wirksamen        Glykol-Wasser-Mischungen.    Als  wasserlösliche     Salze    können die     Alkali-,    Ammonium  und/oder     Erdalkalisalze    von niederen     Carbon-    und/  oder     Oxycarbonsäuren    und/oder     anorganischen    Säu  ren     verwendet    werden.

   Als     carbon-        bzw.        oxycarbon-          saure        Salze        können    beispielsweise solche der     Essig-          oder        Milchsäure,    als mineralsaure     Salze    beispielsweise  solche der Kohlen-,     Salz-,    Salpeter-,     Rhodanwasser-          stoff-,    Phosphor-, Schwefel-,     Thioschwefel-    oder       salpetrigen    Säure zur Anwendung gelangen.

   Die vor  stehend     genannten        Salze    können, sowohl     hinsichtlich     des Anions wie des Kations, gegenseitige     Ausfällung     ausgenommen, gemischt     verwendet    werden.

       Als        mehr-          wertige        alkoholische        Komponente        können        Glyzerin     oder Glykole mit vorzugsweise 2 bis 6     C-Atomen    wie       beispielsweise        Äthylenglykol,        Propylenglykole,    Bu-         tylenglykole,        Hexylenglykole,        Di-    oder     Triäthylen-          glykol    bzw. Mischungen davon dienen.

   Besonders       vorteilhaft    sind Kombinationen     eines    Glykols bzw.  von     Glykolgemischen    mit     Alkaliazetaten.    Sie ge  statten einen wirksamen Rostschutz zusammen mit  den bekannten Korrosionsschutzmitteln.

   Als bekannte  Korrosionsschutzmittel     kommen    Alkali- oder     Erd-          alkalisalze,    beispielsweise Natrium- oder Kalium  tetraborat,     ferner        Benzoate,    Karbonate, Phosphate,       Merkaptobenzothiazol    oder     Natriummerkaptobenzo-          ihiazol,        Natriumnitrit    in üblichen Mengen in Frage.  



  Der Gefrierschutz von     Alkaliazetat-,    z. B. Kalium  azetat     Äthylenglykol-Wasser-Mischungen    reicht wei  ter als bei gleichprozentigen     Äthylenglykol-Wasser-          Mischungen    ohne die genannten Salzzusätze.  



  In allen folgenden Beispielen sind die     Gefrier-          schutzmittel-Gehalte        in        Vol        %:        angegeben.        Die        einge-          setzten        50o/oigen        wässrigen        Kaliumazetatlösungen     selbst sind gewichtsmässig hergestellt, der Zusatz zu  dem Gefrierschutzmittel der     übereinstimmung    und  der besseren Vergleichbarkeit halber aber ebenfalls  in     Vol:o/o    angegeben.

    
EMI0002.0085     
  
    Äthylenglykol-Wasser-Mischungen <SEP> Äthylenglykol-Kaliumazetat-Wasser-Mischungen
<tb>  Vol. <SEP> %-Gehalt <SEP> an
<tb>  Vol.%-Gehalt <SEP> Frostschutz <SEP> Frostschutz
<tb>  an <SEP> Glykol <SEP> a <SEP> C <SEP> Glykol <SEP> Kaliumazetat <SEP> o <SEP> C
<tb>  wasserfrei
<tb>  10 <SEP> - <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 4,1
<tb>  15 <SEP> - <SEP> 6,5 <SEP> 7,5 <SEP> 7,5 <SEP> - <SEP> 7
<tb>  20 <SEP> - <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> -10,1
<tb>  25 <SEP> -12 <SEP> <B>1</B>2,5 <SEP> 12,5 <SEP> -13,5
<tb>  30 <SEP> -16 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> -19
<tb>  34 <SEP> -20 <SEP> 15,5 <SEP> 15,5 <SEP> -20
<tb>  40 <SEP> -25 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> -32,2
<tb>  50 <SEP> -37,5 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> -48,

  5       Bei dem gewählten Verhältnis der Gefrierschutz  mittel-Zusätze     Äthylenglykol    zu     Kaliumazetat    (1 : 1)  beträgt z. B. beim sogen. europäischen Frostschutz  von     -2011C    der Zusatz an     Äthylenglykol    bei     reinen          Äthylenglykol-Wasser-Mischungen    etwa 34     Vol        .O/ & ,

            während    in     einem        Athylenglykol-Kaliumazetat-Was-          ser-Gemisch    nur etwa     15i/2        Vol    .0/9     Äthylenglykal     und 31     Vol.II/o    einer 50     0/eigen        wässrigen    Kalium  azetatlösung benötigt werden.  



  Andere Glykole geben für sich     allein    einen  wesentlich :schlechteren Kälteschutz als     Äthylenglykol.     Während - wie oben erwähnt - 34     Vol.o/o        Äthylen-          glykol    in Wasser einen     Gefrierschutz    von     -20"C     geben, beträgt der Gefrierschutz gleichprozentiger  Lösungen in Wasser  
EMI0002.0111     
  
    bei <SEP> Diäthylenglykol <SEP> etwa <SEP> -14  <SEP> C
<tb>  bei <SEP> 1,2 <SEP> Propylenglykol <SEP>   <SEP> -16o <SEP> C
<tb>  bei <SEP> 1,3-Butylenglykol <SEP>   <SEP> -12o <SEP> C
<tb>  bei <SEP> Triäthylenglykol <SEP>   <SEP> -10,5  <SEP> C
<tb>  bei <SEP> Glyzerin <SEP> 99,

  6 <SEP> 0/0 <SEP>   <SEP> -14o <SEP> C       Alle diese Glykole sowie Glyzerin können jedoch       in    Verbindung mit     Kaliumazetatlösungen    in Wasser  ohne weiteres auf den für Europa massgebenden       Frostschutz    von -20  und darunter gebracht werden.  So ergibt sich bei einer Zusammensetzung von  10     Vol        II/a    eines der nachstehend genannten  Glykole bzw.

   Glyzerin,  40     Vol:o/o    50     gew        a/oiger    wässriger     Kaliumazetat-          lösung    und  50     Vol        .O/     Wasser  bei Verwendung von  
EMI0002.0124     
  
    Äthylenglykol
<tb>  ein <SEP> Gefrierschutz <SEP> von <SEP> etwa <SEP> - <SEP> 24  <SEP> C,
<tb>  Diäthylenglykol
<tb>  ein <SEP> Gefrierschutz <SEP> von <SEP> etwa <SEP> - <SEP> 20o <SEP> C,
<tb>  Triäthylenglykol
<tb>  ein <SEP> Gefrierschutz <SEP> von <SEP> etwa <SEP> -19,9o <SEP> C,
<tb>  1,2-Propylenglykol
<tb>  ein <SEP> Gefrierschutz <SEP> von <SEP> etwa <SEP> -21,7o <SEP> C,       
EMI0003.0001     
  
    1,

  3-Butylenglykol
<tb>  ein <SEP> Gefrierschutz <SEP> von <SEP> etwa <SEP> - <SEP> 22,4  <SEP> C,
<tb>  Glyzerin <SEP> 99,6 <SEP> 0/0
<tb>  ein <SEP> Gefrierschutz <SEP> von <SEP> etwa <SEP> - <SEP> 20" <SEP> C.       Sämtliche Kombinationen, einschliesslich der mit       Propylen-    und     Butylenglykol    hergestellten, lösen       Lackfilme    nur ganz wenig an und wirken auch  weniger     angreifend    als     Äthylenglykol-Wasser-Mi-          schun.gen    mit derselben     Gefrierschutzwirkung.     



  Den gleichen Frostschutz wie die oben angeführte       Zusammensetzung    aus         10        Vol.%        Äthylenglykol,     40     Vol        a/a    50     gew.o/oiger    wässriger     Kaliumazetat-          lösung    und  50     Vol.o/a    Wasser  ergibt auch die Kombination aus  25     Vol:o/o        Äthylenglykol,     20     Vol.o/0    50     o/aiger    wässriger     Kaliumazetat-          lösun:

  g    und       55        Vol.%        Wasser.     



  Man hat es also     in    der Hand, gleichen Frost  schutz mit einem höheren Zusatz des einen oder  anderen Produktes zu erzielen.  



  Auch     wässrige    Lösungen von     Natriumazetat    sowie  anderen wasserlöslichen     Salzen    anorganischer und  organischer Säuren     können    zur Kombination mit     Gly-          kolen    herangezogen werden.

   Wenn man in der bereits  erwähnten Zusammensetzung aus  10     Vol.o/o    Glykol,  40     Vol        "/o    50     o/oiger    wässriger Salzlösungen und       50        Vol.%        Wasser     als Glykol     Äthylenglykol    anwendet, so erhält man       einen    Gefrierschutz von  
EMI0003.0044     
  
    etwa <SEP> - <SEP> 24,8" <SEP> C <SEP> bei <SEP> der <SEP> Verwendung <SEP> einer
<tb>  wässrigen <SEP> Natriumazetatlösung
<tb>  etwa <SEP> - <SEP> 21,4" <SEP> C <SEP> bei <SEP> ;

  der <SEP> Verwendung <SEP> einer
<tb>  wässrigen <SEP> Calciumchloridlösung
<tb>  etwa <SEP> - <SEP> 21,9" <SEP> C <SEP> bei <SEP> der <SEP> Verwendung <SEP> einer
<tb>  wässrigen <SEP> Natriumnitritlösung
<tb>  etwa <SEP> - <SEP> 20,7" <SEP> C <SEP> bei <SEP> der <SEP> Verwendung <SEP> einer
<tb>  wässrigen <SEP> Kaliumazetat- <SEP> und
<tb>  Natriumnitritlösung <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 1)
<tb>  etwa <SEP> -19,1" <SEP> C <SEP> bei <SEP> der <SEP> Verwendung <SEP> einer
<tb>  wässrigen <SEP> Kaliumazetat- <SEP> und
<tb>  Natriumlactatlösung <SEP> (1:1).

         Bei der Verwendung anderer     Salze    ist ein höherer  Zusatz an den     wässrigen    Lösungen dieser     Salze    erfor  derlich, um einen     Gefrierschutz    von etwa     -20"    C     zu     erreichen.

   Beispielsweise erhält man mit der Zusam  mensetzung  10     Vol.o/a        Äthylenglykol,     50     Vol.o/a    50     gew.o/oiger    wässriger Salzlösung  und  40     Vol        fl/o    Wasser  einen     Gefrierschutz    von  
EMI0003.0058     
  
    etwa <SEP> -18,5  <SEP> C <SEP> bei <SEP> Verwendung <SEP> von
<tb>  Kaliumrhodanid
<tb>  etwa <SEP> -19,8" <SEP> C <SEP> bei <SEP> Verwendung <SEP> von
<tb>  Natriumnitrat
<tb>  etwa <SEP> - <SEP> 22,7  <SEP> C <SEP> bei <SEP> Verwendung <SEP> von
<tb>  sec. <SEP> Kaliumphosphat
<tb>  etwa <SEP> - <SEP> 20,2  <SEP> C <SEP> bei <SEP> Verwendung <SEP> von
<tb>  tert.

   <SEP> Kaliumphosphat
<tb>  etwa <SEP> - <SEP> 21,2  <SEP> C <SEP> bei <SEP> Verwendung <SEP> von
<tb>  Natriumlactat
<tb>  etwa <SEP> - <SEP> 22,2  <SEP> C <SEP> bei <SEP> Verwendung <SEP> von
<tb>  Kaliumazetat <SEP> und- <SEP> Calciumazetat
<tb>  (1. <SEP> 1).       Auch hier hat man es in der Hand, den gleichen  Frostschutz mit einem höheren Zusatz an dem einen  oder anderen Produkt zu erreichen bzw. auch Ge  mische von     wasserlöslichen    Alkali- oder     Erdalkali-          salzen    verschiedener Säuren zu verwenden.  



  Es     können    auch     andere    Glykole oder Glyzerin  in Verbindung mit wasserlöslichen     Salzen        organischer          und/oder    anorganischer Säuren auf einen Frost  schutz von etwa     -20"C    und mehr eingestellt wer  den. So bewirkt z.

   B. eine Zusammensetzung von       10        Vol.%        1,2-Propylenglykol,          azetat    und     Caleiumazetat    (1 : 1)       50        Vol.%        50, /oigerwässrigerLösungvonKalium-          40        Vol.%        Wasser          einen    Frostschutz von etwa     -24"C.     



  Die neuartigen, eben beschriebenen Gefrierschutz  mittel können nicht nur als     Autokühlerfrostschutz-          mittel,    sondern beispielsweise auch als Sperrflüssig  keiten, Kühlsolen Verwendung     finden.  



      Antifreeze Antifreeze based on monohydric and polyhydric alcohols has been known for a long time. The group of anti-freeze agents based on monohydric alcohols, especially methanol and ethanol - the so-called volatile type - has now largely been pushed back by the second group, i.e. the type of anti-freeze agents designated as non-volatile or permanent. These are primarily based on glycol, in particular ethylene glycol.



  Other glycols, e.g. B. diethylene glycol, 1,2-propylene, glycol and 1,3-butylene glycol as well as the trivalent alcohol glycerine are hardly used as the basis for antifreeze, since the same proportions in aqueous solutions have lower or significantly lower degrees of antifreeze than can be achieved with ethylene glycol. In addition, z.

   B. also dilute 1,2-propylene and 1,3-butylene glycol with prolonged exposure to car paintwork, so that for this reason too, the glycols mentioned are not suitable as the sole basis for car radiator antifreeze.



  In many countries today only non-volatile antifreeze, especially as a car radiator antifreeze, is used. This fact has contributed significantly to the fact that in recent times it has been possible to speak of ethylene: glycol as a shortage.



  Ways were therefore sought to produce antifreeze agents based on glycols, but using one or more other products that, on the one hand, lack neither the antifreeze nor the other characteristic properties of ethylene glycol-water mixtures and, on the other hand, as an additive to others polyhydric alcohols make them appear interesting as a basis for antifreeze1.



  It is known to use aqueous solutions of salts, in particular alkali acetates, to lower the freezing point. For example, from the East German Patent Nos. 3038 and 1424, frost-resistant liquid mixtures are known which are characterized in that, instead of alcohol, other water-soluble organic substances such as acetic and formic acid salts of potassium and sodium are used in them.



  Also after J. D'Ans and E. Lax Taschenbuch für Chemiker und Physiker 1949, page 1526, it is known that by means of aqueous solutions of salts, e.g. B. sodium acetate, ammonium chloride, sodium nitrate and the like substantial temperature reductions can be achieved. Finally, in the American patent specification 2233185 u. a.

       aqueous solutions of potassium acetate for lowering the freezing point described.



  In practice, salt solutions, especially aqueous alkali acetate solutions, have never become known as anti-freeze for car radiators, apparently because the use of aqueous salt solutions, which provide perfect corrosion protection against the various metals, light metals and alloys used in the cooling systems, is extraordinary Encounter difficulties.



  It has now been found that mixtures of aqueous salt solutions with polyhydric alcohols such as glycols or glycerine are well suited for car radiator antifreeze and do not attack rubber, metals, light metals or alloys if the known effective corrosion protection agents are present at the same time.

   Against layers of paint, they behave similarly or better than antifreeze agents, which are only made from ethylene glycol.



  The viscosities of such combinations are by no means higher than those of equally effective glycol-water mixtures at lower temperatures. The alkali metal, ammonium and / or alkaline earth metal salts of lower carboxylic and / or oxycarboxylic acids and / or inorganic acids can be used as water-soluble salts.

   As carboxylic or oxycarboxylic acid salts, for example, those of acetic or lactic acid, as mineral acid salts, for example, those of hydrochloric, hydrochloric, nitric, rhodanic, phosphoric, sulfuric, thiosulphuric or nitrous acid Application.

   The salts mentioned above can be used mixed, both with regard to the anion and the cation, with the exception of mutual precipitation.

       Glycerine or glycols with preferably 2 to 6 carbon atoms, such as, for example, ethylene glycol, propylene glycols, butylene glycols, hexylene glycols, di- or triethylene glycol or mixtures thereof, can serve as polyvalent alcoholic components.

   Combinations of a glycol or glycol mixtures with alkali acetates are particularly advantageous. They equip an effective rust protection together with the known anti-corrosion agents.

   Known corrosion protection agents are alkali or alkaline earth salts, for example sodium or potassium tetraborate, and also benzoates, carbonates, phosphates, mercaptobenzothiazole or sodium mercaptobenzothiazole, sodium nitrite in customary amounts.



  The antifreeze protection of alkali acetate, e.g. B. Potassium acetate ethylene glycol-water mixtures extends Wei ter than with equal percentage ethylene glycol-water mixtures without the salt additives mentioned.



  In all of the following examples, the antifreeze contents are given in% by volume. The 50% strength aqueous potassium acetate solutions used are themselves produced by weight, but the addition to the anti-freeze agent is also given in vol: o / o for the sake of consistency and better comparability.

    
EMI0002.0085
  
    Ethylene glycol-water mixtures <SEP> Ethylene glycol-potassium acetate-water mixtures
<tb> Vol. <SEP>% content <SEP>
<tb> Vol.% content <SEP> Frost protection <SEP> Frost protection
<tb> an <SEP> glycol <SEP> a <SEP> C <SEP> glycol <SEP> potassium acetate <SEP> o <SEP> C
<tb> anhydrous
<tb> 10 <SEP> - <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 4.1
<tb> 15 <SEP> - <SEP> 6.5 <SEP> 7.5 <SEP> 7.5 <SEP> - <SEP> 7
<tb> 20 <SEP> - <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> -10.1
<tb> 25 <SEP> -12 <SEP> <B> 1 </B> 2.5 <SEP> 12.5 <SEP> -13.5
<tb> 30 <SEP> -16 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> -19
<tb> 34 <SEP> -20 <SEP> 15.5 <SEP> 15.5 <SEP> -20
<tb> 40 <SEP> -25 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> -32.2
<tb> 50 <SEP> -37.5 <SEP> 25 <SEP> 25 <SEP> -48,

  5 With the selected ratio of the antifreeze additives ethylene glycol to potassium acetate (1: 1) is z. B. the so-called. European frost protection from -2011C the addition of ethylene glycol for pure ethylene glycol-water mixtures about 34 vol. O / &,

            while in an ethylene glycol-potassium acetate-water mixture only about 15 1/2 vol. 0/9 ethylene glycol and 31 vol. II / o of a 50% aqueous potassium acetate solution are required.



  Other glycols on their own provide a significant benefit: poorer protection against the cold than ethylene glycol. While - as mentioned above - 34 vol / o / o ethylene glycol in water gives an anti-freeze protection of -20 "C, the anti-freeze protection of equal-percentage solutions in water is
EMI0002.0111
  
    with <SEP> diethylene glycol <SEP> about <SEP> -14 <SEP> C
<tb> at <SEP> 1.2 <SEP> propylene glycol <SEP> <SEP> -16o <SEP> C
<tb> for <SEP> 1,3-butylene glycol <SEP> <SEP> -12o <SEP> C
<tb> with <SEP> triethylene glycol <SEP> <SEP> -10.5 <SEP> C
<tb> at <SEP> glycerine <SEP> 99,

  6 <SEP> 0/0 <SEP> <SEP> -14o <SEP> C All these glycols as well as glycerine can, however, in connection with potassium acetate solutions in water, be brought to the frost protection of -20 and below, which is decisive for Europe. With a composition of 10 Vol II / a one of the following glycols or

   Glycerine, 40 vol: o / o 50 wt a / o aqueous potassium acetate solution and 50 vol. O / water when using
EMI0002.0124
  
    Ethylene glycol
<tb> a <SEP> antifreeze <SEP> from <SEP> about <SEP> - <SEP> 24 <SEP> C,
<tb> diethylene glycol
<tb> a <SEP> antifreeze <SEP> from <SEP> about <SEP> - <SEP> 20o <SEP> C,
<tb> triethylene glycol
<tb> a <SEP> antifreeze <SEP> of <SEP> about <SEP> -19.9o <SEP> C,
<tb> 1,2-propylene glycol
<tb> a <SEP> antifreeze <SEP> of <SEP> about <SEP> -21.7o <SEP> C,
EMI0003.0001
  
    1,

  3-butylene glycol
<tb> a <SEP> antifreeze <SEP> from <SEP> about <SEP> - <SEP> 22.4 <SEP> C,
<tb> Glycerine <SEP> 99.6 <SEP> 0/0
<tb> a <SEP> antifreeze <SEP> of <SEP> about <SEP> - <SEP> 20 "<SEP> C. All combinations, including those made with propylene and butylene glycol, only slightly dissolve paint films and are effective also less aggressive than ethylene glycol-water mixtures with the same anti-freeze effect.



  The same anti-freeze protection as the above-mentioned composition of 10% by volume ethylene glycol, 40% by volume of 50% by weight aqueous potassium acetate solution and 50% by volume of water is also obtained from the combination of 25% by volume of ethylene glycol , 20 vol. O / 0 50 o / a aqueous potassium acetate solution:

  g and 55% by volume of water.



  So it is up to you to achieve the same level of frost protection with a higher addition of one or the other product.



  Aqueous solutions of sodium acetate and other water-soluble salts of inorganic and organic acids can also be used in combination with glycols.

   If ethylene glycol is used as the glycol in the above-mentioned composition of 10% by volume of glycol, 40% by volume of 50% aqueous salt solution and 50% by volume of water, then an anti-freeze of
EMI0003.0044
  
    for example <SEP> - <SEP> 24.8 "<SEP> C <SEP> with <SEP> the <SEP> use <SEP> one
<tb> aqueous <SEP> sodium acetate solution
<tb> about <SEP> - <SEP> 21.4 "<SEP> C <SEP> at <SEP>;

  the <SEP> use <SEP> a
<tb> aqueous <SEP> calcium chloride solution
<tb> about <SEP> - <SEP> 21.9 "<SEP> C <SEP> with <SEP> the <SEP> use <SEP> one
<tb> aqueous <SEP> sodium nitrite solution
<tb> about <SEP> - <SEP> 20.7 "<SEP> C <SEP> with <SEP> the <SEP> use <SEP> one
<tb> aqueous <SEP> potassium acetate <SEP> and
<tb> sodium nitrite solution <SEP> (1 <SEP>: <SEP> 1)
<tb> about <SEP> -19.1 "<SEP> C <SEP> with <SEP> the <SEP> use <SEP> one
<tb> aqueous <SEP> potassium acetate <SEP> and
<tb> Sodium lactate solution <SEP> (1: 1).

         When using other salts, a higher addition of the aqueous solutions of these salts is necessary in order to achieve an antifreeze protection of around -20 ° C.

   For example, with the composition of 10 vol.o / a ethylene glycol, 50 vol.o / a 50 wt.o / o aqueous salt solution and 40 vol.l / o water, an anti-freeze of
EMI0003.0058
  
    about <SEP> -18.5 <SEP> C <SEP> with <SEP> using <SEP> of
<tb> Potassium Rhodanide
<tb> about <SEP> -19.8 "<SEP> C <SEP> with <SEP> using <SEP> of
<tb> sodium nitrate
<tb> about <SEP> - <SEP> 22.7 <SEP> C <SEP> with <SEP> using <SEP> of
<tb> sec. <SEP> potassium phosphate
<tb> about <SEP> - <SEP> 20.2 <SEP> C <SEP> with <SEP> using <SEP> of
<tb> tert.

   <SEP> potassium phosphate
<tb> about <SEP> - <SEP> 21,2 <SEP> C <SEP> with <SEP> using <SEP> of
<tb> sodium lactate
<tb> about <SEP> - <SEP> 22,2 <SEP> C <SEP> with <SEP> using <SEP> of
<tb> potassium acetate <SEP> and- <SEP> calcium acetate
<tb> (1. <SEP> 1). Here, too, it is up to you to achieve the same frost protection with a higher addition of one or the other product or to use mixtures of water-soluble alkali or alkaline earth salts of different acids.



  Other glycols or glycerine in conjunction with water-soluble salts of organic and / or inorganic acids can also be set to frost protection of about -20 ° C and more.

   B. a composition of 10 vol.% 1,2-propylene glycol, acetate and caleium acetate (1: 1) 50 vol.% 50, / o aqueous solution of potassium- 40 vol.% Water an antifreeze of about -24 "C.



  The novel antifreeze agents just described can be used not only as antifreeze agents for car radiators, but also, for example, as barrier liquids, cooling brines.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Frostschutzmittel, bestehend aus einer Mischung mindestens eines mehrwertigen Alkohols mit der kon zentrierten wässrigen Lösung eines Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalzes einer niederen Carbon- oder Oxycarbonsäure oder einer anorganischen Säure. PATENT CLAIM Antifreeze, consisting of a mixture of at least one polyhydric alcohol with the concentrated aqueous solution of an alkali, alkaline earth or ammonium salt of a lower carboxylic or oxycarboxylic acid or an inorganic acid. UNTERANSPRÜCHE 1. Frostschutzmittel nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das Mengenverhältnis des mehrwertigen Alkohols zu dem Salz mindestens 0,4:1 beträgt. 2. Frostschutzmittel nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass es ein Salz der Essig säure oder der Milchsäure enthält. 3. SUBClaims 1. Antifreeze according to claim, characterized in that the ratio of the polyhydric alcohol to the salt is at least 0.4: 1. 2. Antifreeze according to claim, characterized in that it contains a salt of acetic acid or lactic acid. 3. Frostschutzmittel nach Patentanspruch, da durch ,gekennzeichnet, dass es ein Salz der Salpeter säure, salpetriger Säure, Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Thioschwefelsäure, Kohlensäure oder Rhodonwasserstoffsäure enthält. Antifreeze agent according to patent claim, characterized in that it contains a salt of nitric acid, nitrous acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, thiosulfuric acid, carbonic acid or hydrochloric acid.
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