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Verfahren zur Herstellung von leiehtlösliehen Formaldehydpräparaten.
Es ist bekannt, in Wasser lösliche, feste Formaldehydpräparate durch Eindampfen von wüss- rigen Formaldehydlösungen in Gegenwart oder Abwesenheit von Kolloiden, wie Eiereiweiss, bei mässigen Temperaturen, gegebenenfalls im Vakuum herzustellen (franz. Patentschrift Nr. 760075).
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lich werden, zumal der Formaldehyd auf die Eiweisssubstanz härtend einwirkt. Ausserdem erfordert dieses Verfahren eine ausserordentlich lange Eindampfzeit.
Es wurde nun gefunden, dass man ein leichtlösliches Paraformaldehydpräparat erhalten kann.
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falls unter Zusatz einer Säure, mischt, wobei die Menge des Formaldehyds im Reaktionsgemisch mindestens 10% betragen muss und das hiebei gebildete aus Silikagel und Formaldehyd bestehende Gemisch in bekannter Weise bei mässiger Temperatur, vorzugsweise im Vakuum entwässert. Man erhält auf diese Weise ein Produkt, das eine bedeutende Löslichkeit in Wasser und eine grössere FlÜchtigkeit und chemische Wirksamkeit aufweist als die bisher bekannten Paraformaldehydprodukte. Mitunter, insbesondere wenn die Silikatlösung stark alkalisch ist, wird die Bildung des Silikagel durch Zusatz einer Säure beschleunigt. Vorzugsweise wird die Säure vor dem Mischen mit der Silikatlösung der Formaldehydlösung zugesetzt.
Menge und Art dieser Säure kann je nach den Verhältnissen verschieden sein und richtet sich nach der bekannten Herstellung von Silikagel durch Zusatz von Säuren zur Silikatlösung. So können z. B. Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure oder auch verschiedene organische Säuren, wie Essigsäure, Citronensäure oder Weinsäure, verwendet werden. Stark oxydierende Säuren, z. B. Salpetersäure, sind nicht geeignet, da sie den Formaldehyd oxydieren. Die Gelbildung kann noch vorteilhaft durch Erwärmen der Lösung, z. B. auf 50-100 , beschleunigt werden.
Durch entsprechende Bemessung des Säurezusatzes bei der Ausfällung des Gels kann die Alkali-
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Gels aus einer Alkalisilikatlösung ohne Zusatz von Säure ein Produkt, das bei seiner Lösung in Wasser alkalische Reaktion zeigt. Anderseits löst sich ein Produkt, bei dessen Herstellung die genügende
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Das Verhältnis der zugefügten Formaldehydlösung zur Silikatlösung kann in weiten Grenzen schwanken, jedoch darf die Konzentration des Formaldehyds in dem Gemisch zur Zeit der Ausfällung nicht weniger als 10% betragen, da bei niedrigen Konzentrationen nur eine geringe oder überhaupt keine Polymerisation des Formaldehyds zur Zeit der Ausfällung stattfindet.
Für die praktische Verwendung eignen sich besonders solche Produkte, bei deren Herstellung die Konzentration an Formaldehyd bei der Ausfällung mindestens 20 Gewichtsprozente beträgt.
Die Entwässerung kann nach bekannten Methoden durch Trocknen im Luftstrom oder im Vakuum vorgenommen werden, wobei die Temperatur 700 nicht übersteigen soll, da bei höheren Temperaturen Formaldehydprodukte geringerer Löslichkeit entstehen.
Beispiel 1 : Zu 800 g einer 44-2% igen Formaldehydlösung werden 5 ein3 konzentrierte Salz-
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dehyds trübe wird. Das trübe Gel enthält 39'6 Formaldehyd. Nach dem Trocknen des Gels bei Zimmertemperatur nach 1-2 Stunden erhält man 276-8 g eines Produktes, das 87'7% Formaldehyd enthält.
Beispiel 2 : In 100 g einer auf 70#75 erhitzten 41#3%igen Formaldehydlösung werden 26g einer Natriumsilikatlösung, wie in Beispiel 1, rasch eingeführt, wobei weder Säure noch ein Wasser- überschuss zugefügt wurden. Die Bildung des Gels beginnt erst nach acht Minuten. Nach 24stÜndigem Stehen wird das vorher durchsichtige Gel trübe und enthält dann etwa 38% Formaldehyd. Das trübe Gel wird im Luftstrom bei 40" entwässert, wobei eine weisse Hasse mit 87'8% Formaldehyd- gehalt erhalten wird.
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40-95% Formaldehyd enthalten, der teilweise oder vollständig in Form von Paraformaldehyd vorliegt.
Die gemäss den in den Beispielen beschriebenen Ausführungsformen erhaltenen Produkte mit
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im Handel zu erhalten waren. Weiter sind diese Produkte in chemischer Hinsicht reaktionsfähiger als gewöhnliche Paraformaldehydpräparate. Fügt man z. B. eine bestimmte Menge des Produktes
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gleiche Menge gewohnliehen Paraformaldeliyds unter gleichen Verhältnissen selbst nach fünf oder sechs Stunden ohne Wirkung auf dem Leim geblieben ist. Auch gegenüber den nach dem Verfahren
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gemäss hergestellten Formaldehydpräparate Vorteile auf. Wenn man z.
B. das erfindungsgemäss nach Beispiel 1 hergestellte Produkt eine Stunde lang in 10 Gewichtsteilen kaltem Wasser dispergiert, so gehen 90-100% des vorhandenen Formaldehyds in Lösung, während die Löslichkeit eines naeh Beispiel 1 oder 2 des älteren Verfahren hergestellten Produktes unter gleichen Umständen 44'4 bzw.
41'li. betrug. Übrigens wurden beim Nacharbeiten der Beispiele 1 und 2 des älteren Verfahrens nur 45% des ursprünglich angewandten Formaldehyds in Gestalt des trockenen Produktes gewonnen, während man nach dem vorliegenden Verfahren eine Ausbeute von 90% und mehr erzielt.
PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von leichtlöslichen Formaldehydpräperaten, dadurch gekenn-
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Process for the production of formaldehyde preparations which are soluble in loan.
It is known that solid formaldehyde preparations which are soluble in water can be produced by evaporating aqueous formaldehyde solutions in the presence or absence of colloids, such as egg white, at moderate temperatures, optionally in vacuo (French patent specification No. 760075).
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Lich, especially since the formaldehyde has a hardening effect on the protein substance. In addition, this process requires an extremely long evaporation time.
It has now been found that a readily soluble paraformaldehyde preparation can be obtained.
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if mixed with the addition of an acid, the amount of formaldehyde in the reaction mixture must be at least 10% and the mixture formed here consisting of silica gel and formaldehyde is dewatered in a known manner at a moderate temperature, preferably in vacuo. In this way, a product is obtained which has a significant solubility in water and a greater volatility and chemical activity than the previously known paraformaldehyde products. Sometimes, especially when the silicate solution is strongly alkaline, the formation of the silica gel is accelerated by adding an acid. Preferably, the acid is added to the formaldehyde solution before mixing with the silicate solution.
The amount and type of this acid can vary depending on the circumstances and depends on the known production of silica gel by adding acids to the silicate solution. So z. B. hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid or various organic acids such as acetic acid, citric acid or tartaric acid can be used. Strongly oxidizing acids, e.g. B. nitric acid are not suitable because they oxidize the formaldehyde. The gel formation can also advantageously be achieved by heating the solution, e.g. B. to 50-100, accelerated.
By appropriately measuring the amount of acid added during the precipitation of the gel, the alkali
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Gels made from an alkali silicate solution without the addition of acid a product which shows an alkaline reaction when dissolved in water. On the other hand, a product dissolves if the product is sufficient
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The ratio of the formaldehyde solution added to the silicate solution can vary within wide limits, but the concentration of formaldehyde in the mixture at the time of precipitation must not be less than 10%, since at low concentrations only little or no polymerization of the formaldehyde at the time of precipitation takes place.
Those products are particularly suitable for practical use in the manufacture of which the concentration of formaldehyde during precipitation is at least 20 percent by weight.
Dehydration can be carried out by known methods by drying in a stream of air or in a vacuum, the temperature not exceeding 700, since formaldehyde products of lower solubility are formed at higher temperatures.
Example 1: To 800 g of a 44-2% formaldehyde solution are 5 concentrated salt
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dehyds becomes cloudy. The cloudy gel contains 39,6 formaldehyde. After drying the gel at room temperature after 1-2 hours, 276-8 g of a product containing 87.7% formaldehyde are obtained.
Example 2: 26 g of a sodium silicate solution, as in Example 1, are rapidly introduced into 100 g of a 41 # 3% formaldehyde solution heated to 70 # 75, neither acid nor excess water being added. The gel does not begin to form for eight minutes. After standing for 24 hours, the previously transparent gel becomes cloudy and then contains about 38% formaldehyde. The cloudy gel is dehydrated in a stream of air at 40 ", a white Hasse with 87.8% formaldehyde content being obtained.
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Contain 40-95% formaldehyde, some or all of which is in the form of paraformaldehyde.
The products obtained according to the embodiments described in the examples with
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were available in stores. Furthermore, these products are chemically more reactive than ordinary paraformaldehyde preparations. If you add z. B. a certain amount of the product
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the same quantity of usual paraformaldeliosis remains on the glue under the same conditions even after five or six hours without any effect. Also compared to after the procedure
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according to prepared formaldehyde preparations has advantages. If you z.
If, for example, the product prepared according to the invention according to Example 1 is dispersed for one hour in 10 parts by weight of cold water, 90-100% of the formaldehyde present goes into solution, while the solubility of a product prepared according to Example 1 or 2 of the older process under the same circumstances 44 ' 4 or
41'li. scam. Incidentally, when reworking Examples 1 and 2 of the older process, only 45% of the formaldehyde originally used was recovered in the form of the dry product, while a yield of 90% and more is achieved with the present process.
PATENT CLAIMS:
1. Process for the production of easily soluble formaldehyde preparations, thereby marked
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