CH369121A - Procédé de préparation de nouvelles amines aromatiques - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation de nouvelles amines aromatiques
 La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouvelles amines aromatiques, de formule:
EMI1.1     

 Ces amines sont utilisables en particulier comme produits intermédiaires pour la préparation de colorants azoiques métallisables et métallifères.



   Dans la formule ci-dessus R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, cycloalcoyle, aryle ou aralcoyle, R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou aryle et X représente un atome d'hydrogène ou un substituant non ionogène.



   Comme groupes non ionogènes peuvent tre mentionnés les atomes d'halogène, les groupes alcoyle, alcoxy, cyano, nitro, acylamino.



   Comme exemples d'amines de formule générale (I), on peut citer:   l'amino-3    hydroxy-4 phénylsulfonylurée, la N-(amino-3 hydroxy-4   phénylsulfo-    nyl) N'-méthylurée, la N-(amino-3 hydroxy-4 nitro-5 phénylsulfonyl) N'-méthylurée, la N-(amino-3 hydroxy-4 phénylsulfonyl) N'-éthylurée, la N-(amino-3 hydroxy-4 phénylsulfonyl) N'-phénylurée.



   Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que   l'on    condense un composé de formule:
 R-N=C=O   (Il)    avec une sulfonamide de formule:
EMI1.2     
 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, cycloalcoyle, aryle ou aralcoyle, R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou aryle et X représente un atome d'hydrogène ou un substituant non   ionogène,    et que   l'on    transforme le groupe NOS en groupe amino par réduction.



   La condensation est réalisée de préférence par condensation d'un isocyanate avec une sulfonamide en solution dans un mélange de soude et d'acétone à une température comprise   entre - 100    et +300   ;    tout autre solvant non hydroxylé et neutre à l'isocyanate convient pour la préparation. La condensation peut tre réalisée avec ou sans catalyseurs, tels que la pyridine, la triéthylamine, la triméthylamine, l'oxyde de zinc, la chaux et le carbonate de calcium.



   Les bases obtenues par le procédé selon la présente invention sont diazotables par les procédés habituels de diazotation. Elles sont, en général, assez solubles dans l'eau, solubles dans les acides dilués, les alcalis et le carbonate de sodium; elles constituent de précieux intermédiaires pour la synthèse des colorants.



   Dans l'exemple suivant les parties, sauf indication contraire, s'entendent en poids.  



   Exemple
 On dissout 21,9 parties de nitro-2 sulfonamido-4 phénol dans 100 parties en volume de soude caustique 2 n et 50 parties en volume d'acétone. La solution, refroidie à   +100 C    et agitée mécaniquement, est additionnée entre 100 et   150 C    de 7,3 parties d'isocyanate d'éthyle en l'espace de 15 minutes.



  Quand la condensation est terminée, on acidifie la solution à l'aide de 36 parties d'acide acétique à   30 %,    essore le précipité de N-(nitro-3 hydroxy-4 phénylsulfonyl) N'-éthylurée, le lave avec 200 parties d'eau et sèche à l'étuve. A l'état pur, il se présente sous la forme de fines aiguilles jaune pâle, dont le point de fusion, mesuré au bloc Maquenne, est de   240-2410    C.



   La réduction du produit nitré précédent est effectuée par le sulfure de sodium, en solution aqueuse: on dissout 72 parties de sulfure de sodium   (Na2S,    9   H2 O)    dans 60 parties d'eau à 850 C et introduit, entre 80 et 850 C, en l'espace de 30 minutes, 28,9 parties de N-(nitro-3 hydroxy-4 phénylsulfonyl)
N'-éthylurée. On agite encore pendant une heure à la température de 800 C, acidifie par addition de 65 parties d'acide chlorhydrique concentré et filtre à chaud le précipité de soufre. Le filtrat est neutralisé à pH   =    6,5, par addition de 12 parties de carbonate de sodium; le précipité de N-(amino-3 hydroxy-4 phénylsulfonyl) N'-éthylurée obtenu est essoré et lavé avec 30 parties d'eau glacée. Le produit est ensuite séché à l'étuve; il a l'aspect d'une poudre rosée.

   Recristallisé dans l'eau, il a un point de fusion égal à   168-1690C    (bloc Maquenne). Le chlorhydrate correspondant fond à   204-2050    C en se décomposant.



   La base libre, séchée, peut tre recristallisée dans l'acétate d'éthyle, avec lequel elle forme un solvant bien défini, dans le rapport moléculaire   3 :1,    ayant un point de fusion de   106-107  C    (bloc Maquenne).
  

Claims (1)

1. Analyse: Calculé CH pour C,H,,O,N,S, Trouvé i/J CH:3COOC2H5: C % = 42, 9 43,0 H % = 4,7 4,8 N % = 14,5 14,6 S % = 11,2 11,1 REVENDICATION Procédé de préparation de nouvelles amines aromatiques de formule: EMI2.1 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle, cycloalcoyle, aryle ou aralcoyle, R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcoyle ou aryle et X représente un atome d'hydrogène ou un substituant non ionogène, caractérisé en ce que l'on condense un composé de formule: R-N=C=O avec une sulfonamide de formule EMI2.2 dans laquelle R, R' X, ont les mmes significations que ci-dessus, et que l'on transforme le groupe NO; en groupe amino par réduction.