Verfahren zur Herstellung von reaktionsfähige Gruppen enthaltenden Farbstoffen der Anthrachinonreihe Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von reaktionsfähige Grup pen enthaltenden Farbstoffen der Anthrachinonreihe, welche der Formel
EMI0001.0009
entsprechen, worin A Wasserstoff oder einen niedrigmolekularen Alkyl- rest, R einen Arylenrest,
R1 einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, X Sauerstoff und Y die Aminogruppe oder zusammen mit X die Gruppierung
EMI0001.0019
wobei R2 einen niedrigmolekularen Carbalkoxy- rest, einen niedrigmolekularen Alkylcarbonylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- carbonylrest, und R3,
wenn R2 für einen niedrig- molekularen Carbalkoxyrest steht, die Hydroxy- gruppe, .einen niedrigmolekularen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder,
wenn R2 für einen niedrigmolekularen Alkyl- carbonylrest oder einen gegebenenfalls substituier ten Phenylcarbonylrest steht, die Hydroxygruppe bedeutet, Z den Rest eines sechsgliedrigen., zwei oder drei an Kohlenstoffatome gebundene Halogenatome ent haltenden Diazins, und n die Zahl 2 oder 3 bedeuten, und worin die Gruppe
EMI0001.0052
in para-Stellung zu
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liegt.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol eines Farbstoffes der Formel
EMI0001.0056
worin die Gruppe
EMI0001.0059
in para Stellung zur Gruppe
EMI0002.0002
steht, mit mindestens 1 Mol eines sechsgliedrigen, drei oder vier an Kohlenstoffatome gebundene Halo genatome enthaltenden Diazins umsetzt.
Die als Ausgangssubstanzen verwendeten Farb stoffe der Formel (1I) sind entweder 1 Amino-anthra- chinonderivate oder 3-Aza-benzanthronderivate. Be sonders interessante Vertreter der 1-Amino-anthra- chinonverbindungen sind z.
B.: 1-Amino-2-phenoxy-4-(4"-amino)- oder -(4"-methyl- amino)-phenylamino-anthrachinon-4',2"-di- oder -2',4',2"-trisulfonsäure, 1-Amino-2-(4'-methyl)-, -(4'-äthyl)-, -(4'-tert. butyl)-, -(4'-tert. amyl)- oder -(4'-iso-octyl)-phenoxy- 4-(4"-amino)- oder -(4"-methyl-amino)-phenyl- amino-anthrachinon-2',2"-disulfonsäure, 1 Amino-2-(5'-methyl)
phenoxy-4-(4"-amino)-phenyl- amino-anthrachinon-2',2"-disulfonsäure, 1-Amino-2-(4'-methyl)-phenoxy-4-[4"-(4"'-amino)- phenyl]-phenylamino-anthrachinon-2',2"- oder -2',2"'-disulfonsäure.
Von den 3 Aza-benzanth.ronderivaten seien die folgenden genannt: 1-Benzoyl- oder 1-Acetyl- oder 1-Carbäthoxy- oder 1-Carbomethoxy-2-hydroxy-4-phenoxy-6- (4"-amino)- oder -(4"-methylamino)-phenylamino- 3-aza-benzanthron-4',2"-di- oder -2',4',2"- trisulfonsäure, 1 Acetyl- oder 1-Benzoyl- oder 1-Carbäthoxy- 2-hydroxy-4-(4'- oder -5'-methyl)
- oder -(4'-tert. butyl)- oder -(4'-tert. amyl)- oder -(4'-iso-octyl)-phenoxy-6-(4"-amino)- oder -(4"-methylamino)-phenylamino-3-aza- benzanthron-2',2"-disulfonsäure, 1 Acetyl- oder 1-Benzoyl- oder 1-Carbäthoxy 2-hydroxy-4-(4'-methyl)-phenoxy-6-[4"-(4"' amino)-phenyl]-phenylamino-3-aza-benzanthron- 2',2"- oder -2',2"'-disulfonsäure,
1 Acetyl- oder 1-Benzoyl- oder 1-Carbäthoxy 2-hydroxy-4-phenoxy-6-[4"-(4!"-amino)-phenyl]- phenylamino-3-aza-benzanthron-4',2"- oder -4',2"'-di- oder -2',4',2"- oder -2',4',2"'-trisulfonsäure, 1-Carbäthoxy-2-methyl- oder -phenyl-4=phenoxy- 6-(4"-amino)- oder -(4"-methylamino)-phenyl- amino-3-aza-benzanthron-4',2"-di- oder -2',4',2"-trisulfonsäure,
1-Carbäthoxy- oder 1-Carbomethoxy-2-methyl- oder -phenyl-4-(4'-methyl)- oder -(4'-äthyl)- oder -(4'-tert. butyl)- oder -(4'-tert. amyl)- oder -(4'-iso-octyl)-phenoxy-6-(4"-amino)- oder -(4"-methylamino)-phenyl'amino-3-aza- benzanthron-2',2"-disulfons.äure, 1-Carbäthoxy-2-methyl- oder -phenyl-4-(4'-methyl) phenoxy-6-[4"-(4'^'-amino)-phenyl]-phenylamino- 3-aza-benzanthron-2',
2"- oder -2',2"'-disulfonsäure. Als Diazine der genannten Art kommen beispiels weise Trichlorpyrimidin und Tetrachlorpyrimidin in Frage.
Die Umsetzung der als Ausgangssubstanzen zur Anwendung gelangenden Farbstoffe der Formel (1I) mit einem sechsgliedrigen, drei oder vier an Kohlen stoffatome gebundene Halogenatome enthaltenden Diazin wird vorzugsweise in wässrigem Medium durch geführt. Hierbei kann die Tri- oder Tetrahalogen- diazinverbindung als solche in konzentrierter Form oder aber in einem organischen Lösungsmittel gelöst zur Anwendung gebracht werden. Als Lösungsmittel eignet sich insbesondere Aceton.
Die Reaktionstemperatur ist der Reaktionsfähig keit der einzelnen Ausgangssubstanzen anzupassen und variiert zwischen 40 und 100 C. Will man die Umsetzung bei Temperaturen oberhalb 50-60 C ausführen, so empfiehlt es sich, in mit einem Rück flusskühler ausgerüsteten geschlossenen Gefässen zu arbeiten.
Die Umsetzung wird zweckmässig in schwach alkalischem, vorzugsweise jedoch innerhalb des pH- Bereiches von 10 bis 7, durchgeführt. Zur Neutrali sation des entstehenden Halogenwasserstoffs können der Reaktionslösung entweder zu Beginn säurebin dende Mittel wie Natriumacetat oder Ammonium acetat zugesetzt werden, oder man kann während der Umsetzung in kleinen Portionen Natrium- oder Ka- liumcarbonat bzw. -bicarbonat in fester, pulverisierter Form oder als konzentrierte wässerige Lösung hinzu fügen.
Als Neutralisationsmittel eignen sich aber auch wässrige Lösungen von Natrium- oder Kalium hydroxyd. Der Zusatz von geringen Mengen eines Netz- oder Emulgiermittels zur Reaktionsmischung kann die Umsetzungsreaktion beschleunigen.
Bei der Reaktion der Tri- oder Tetrahalogen- diazine mit der -NH-A-Gruppe setzt sich nur ein Halogenatom mit einem austauschfähigen Wasser stoffatom um.
Nach Beendigung der Kondensation wird der fer tige Farbstoff vorteilhaft aus seiner gegebenenfalls vorher neutralisierten Lösung oder Suspension mit Natrium- oder Kaliumchlorid ausgesalzen oder mit Säure ausgefällt, hierauf abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe eignen sich zum Färben, Klotzen und Bedrucken von Fasern pflanzlicher und tierischer Herkunft, von Fa sern aus regenerierter Cellulose, von Caseinfasem, von animalisierten Cellulosefasern, von synthetischen Polyamidfasern sowie von Gemischen dieser Fasern, und von Leder unter gleichzeitiger oder nachträg licher Behandlung des gefärbten Materials mit alka lisch reagierenden Mitteln in der Wärme. Die erhal tenen Färbungen besitzen gute Licht-, Wasch-, Walk und Schweissechtheiten.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. <I>Beispiel 1</I> 66,5 Teile des Farbstoffs 1-Amino-2-(4'-tert. amyl) phenoxy-4-(4"-methylamino)-phenylamino-anthrachi- non-2',2"-disulfonsäure werden in 1000 Teilen Was ser und etwa 25 Teilen 30 /oiger Natriumhydroxyd- lösung neutral gelöst. Nach Zugabe von 20 Teilen Trichlorpyrimidin wird auf 800 erhitzt und kräftig gerührt.
Durch Zugabe von einer 10q/oigen Natrium- carbonatlösung hält man den pH-Wert zwischen 8 und 9.
Nachdem die Kondensationsreaktion. abgeklungen ist, streut man 100 Teile Natriumchlorid hinzu, wo durch sich der neue Farbstoff aus der Lösung aus scheidet. Er wird abfiltriert, mit verdünnter wässriger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 50-60 getrocknet. Das erhaltene dunkle Pulver löst sich in Wasser mit violetter Farbe.
Durch Klotzen von Cellulosefasern mit einer wäss- rigen Lösung dieses Farbstoffes und anschliessende Wärmebehandlung in Gegenwart eines alkalisch reagierenden Mittels werden licht- und nassechte blau stichig violette Färbungen erhalten.
Die folgende Tabelle 1 enthält weitere reaktions fähige Gruppen enthaltende Farbstoffe, welche nach dem Verfahren des Beispiels 1 erhältlich sind. Sie entsprechen der Formel
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Zur Vereinfachung der Nomenklatur wurde für den Dichlordiazinylrest die Abkürzung DDZ und für den Trichlordiazinylrest die Abkürzung TDZ benützt.
EMI0003.0028
<I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb> Farbton
<tb> Beispiel <SEP> RI <SEP> R4 <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> auf <SEP> Baumwolle
<tb> 2 <SEP> 2',4'-Disulfo-phenyl <SEP> 4"-[4"'-DDZ-Amino-phenyl]-2"-.sulfo-phenyl <SEP> blauviolett
<tb> 3 <SEP> 4'-t. <SEP> Butyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4"- <SEP> DDZ <SEP> Aminfl-2"-sulfo-phenyl <SEP> violett
<tb> 4 <SEP> 4'-Methyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4"-TDZ-Methylamino-2"-sulfo-phenyll <SEP> violett <I>Beispiel 5</I> 38,35 Teile 1-benzol-2-hydroxy-4-(4'-methyl)- phenoxy - 6 - (4" - amino) - phenylamino - 3 - aza-benz- anthron-2',2"-disulfonsaures Natrium werden in 1000 Teilen Wasser bei 600 gelöst.
Man gibt 10 Teile Tri- chlorpyrimidin zu, bringt die Temperatur auf 800 und hält den pH-Wert zwischen 8 und 9 durch Zugabe einer 10 o/oigen Natriumcarbonatlösung. Die Masse wird so lange gerührt, bis in einer Probe die Aus- gangssubstanz durch Chromatographie auf einer Talk säule nicht mehr nachgewiesen werden kann..
Man fällt den Farbstoff mittels 100 Teilen Koch salz aus, filtriert ihn ab und trocknet ihn im Vakuum. <I>Färbevorschrift</I> 100 Teile Baumwollsatin werden mit einer 2 % igen neutralen wässrigen Lösung des obigen Farb- stoffes in Gegenwart von 1 g/1 Türkischrotöl bei Raumtemperatur foulardiert. Das so imprägnierte Material wird hierauf bis zum 1,6- bis 2,2fachen seines ursprünglichen Trockengewichtes abgequetscht.
Man bringt das feuchte Textilgut in ein Entwicklungs bad (Flottenverhältnis 1 : 50), welches 300 g/1 Koch salz und 5 cms/1 Natronlauge 360 B6 enthält und eine Temperatur von 90-950 aufweist, und bel'ässt es wäh rend 20-30 Minuten in diesem Bad. Dann wird das so behandelte Textilgut in kaltem Wasser gründlich gespült und anschliessend unter Zusatz von 5 g/1 Seife und 2 g/1 Natriumbicarbonat (Flottenver hältnis 1 : 20) während -20 Minuten kochend geseift. Hierauf wird es nochmals gut gespült und dann ge trocknet.
Man erhält eine licht- und nassechte violette Färbung.
<I>Beispiel 6</I> 33,75 Teile 1-Carbäthoxy-2-methyl 4-phenoxy-6- (4"-amino)-phenylamino-3-aza-benzanthron-4',2"- di- sulfonsäure werden in 1000 Teilen Wasser und 14 Teilen 30o/oiger Natronlauge bei 600 gelöst.
Bei dieser Temperatur gibt man in die erhaltene Lösung 25 Teile Tetrachlorpyrimidin in kleinen Anteilen zu und tropft gleichzeitig eine 10 % ige Natriumcarbonat- lösung zu, um den pH-Wert auf 8 bis 9 zu halten. Die Temperatur wird auf.800 erhöht. Die Umsetzung ist beendet, wenn in einer Probe die Ausgangssubstanz nicht mehr nachweisbar ist.
Man fällt den Farbstoff mit 100 Teilen Natriumchlorid aus, filtriert ihm ab, wäscht ihn mit einer Salzsole neutral und trocknet ihn im Vakuum bei 50-600. Man erhält ein in Wasser mit orangeroter Farbe lösliches Pulver, wel ches aus schwach alkalischem Färbebad Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in orange roten licht- und nassechten Tönen färbt.
Die folgende Tabelle 2 enthält einige reaktions fähige Gruppen enthaltende Farbstoffe, welche eben falls nach dem Verfahren der Beispiele 5 und 6 erhält- lich sind. Sie entsprechen der Formel
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und sind durch die Symbole R4, R1, R2 und R3 sowie durch den Farbton ihrer Färbungen auf Baumwolle gekennzeichnet. Zur Vereinfachung der Nomenklatur wurde für den Dichlordiazinylrest die Abkürzung DDZ und für den Trichlordiazinylrest die Abkürzung TDZ benützt.
EMI0004.0009
<I>Tabelle <SEP> 2</I>
<tb> Farbton
<tb> Beispiel <SEP> <U>11,3</U> <SEP> R2 <SEP> R, <SEP> R4 <SEP> der <SEP> Färbung
<tb> auf <SEP> Baumwolle
<tb> 7 <SEP> Hydroxy <SEP> Acetyl <SEP> 4'-Isooctyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4"-DDZ-Amino-2"- <SEP> violettstichig <SEP> rot
<tb> sulfo-phenyl
<tb> 8 <SEP> do. <SEP> Carbäthoxy <SEP> 4'-Methyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4"-DDZ-(N-Methyl)-amino- <SEP> do.
<tb> 2"-sulfo-phenyl
<tb> 9 <SEP> do. <SEP> Benzoyl <SEP> 2',4'-Disulfo-phenyl <SEP> 4"-[(4"'-DDZ-Amino)- <SEP> rotstichig <SEP> violett
<tb> phenyl]-2"-sulfo-phenyl
<tb> 10 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4'-t. <SEP> Amyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4"-DDZ-Amino-2"- <SEP> violettstichig <SEP> rot
<tb> sulfo-phenyl
<tb> 11 <SEP> do. <SEP> Carbäthoxy <SEP> do. <SEP> 4"-TDZ-(N-Methyl)-amino- <SEP> do.
<tb> 2"-sulfo-phenyl
<tb> 12 <SEP> Methyl <SEP> do.
<SEP> 4'-Methyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4"-DDZ-(N-Methyl)-amino- <SEP> orangerot
<tb> 2"-sulfo-phenyl
<tb> 13 <SEP> do. <SEP> - <SEP> do. <SEP> 4'-Isooctyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4" <SEP> DDZ-Amino-2"- <SEP> do.
<tb> sulfo-phenyl
<tb> 14 <SEP> Phenyl <SEP> do. <SEP> 2',4'-Disulfo-phenyl <SEP> 4"-DDZ-(N-Methyl)-amino- <SEP> do.
<tb> 2"-sulfo-phenyl
<tb> 15 <SEP> Methyl <SEP> Carbo- <SEP> 4'-t. <SEP> Amyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4"-[4"'-DDZ-Amino-phenyl]- <SEP> rot
<tb> methoxy <SEP> 2"-sulfo-phenyl
<tb> 16 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4"-TDZ-Amino-2"- <SEP> orangerot
<tb> sulfo-phenyl
Process for the preparation of dyes of the anthraquinone series containing reactive groups The present invention relates to a process for the preparation of dyes of the anthraquinone series containing reactive groups, which have the formula
EMI0001.0009
correspond, where A is hydrogen or a low molecular weight alkyl radical, R is an arylene radical,
R1 is an optionally substituted phenyl radical, X is oxygen and Y is the amino group or, together with X, the grouping
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where R2 is a low molecular weight carbalkoxy radical, a low molecular weight alkylcarbonyl radical or an optionally substituted phenylcarbonyl radical, and R3,
if R2 stands for a low molecular weight carbalkoxy group, the hydroxyl group, a low molecular weight alkyl group or an optionally substituted phenyl group or,
when R2 is a low molecular weight alkyl carbonyl radical or an optionally substituted phenylcarbonyl radical, the hydroxy group is, Z is the radical of a six-membered diazine containing two or three halogen atoms bonded to carbon atoms, and n is the number 2 or 3, and where the group
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in para position too
EMI0001.0054
lies.
The process according to the invention is characterized in that 1 mol of a dye of the formula
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wherein the group
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in para position to the group
EMI0002.0002
is, reacts with at least 1 mole of a six-membered, three or four carbon atoms-bonded halogen atoms containing diazine.
The dyes of the formula (1I) used as starting substances are either 1-amino-anthraquinone derivatives or 3-aza-benzanthrone derivatives. Particularly interesting representatives of the 1-amino-anthraquinone compounds are z.
E.g .: 1-Amino-2-phenoxy-4- (4 "-amino) - or - (4" -methyl-amino) -phenylamino-anthraquinone-4 ', 2 "-di or -2', 4 ' , 2 "-trisulfonic acid, 1-amino-2- (4'-methyl) -, - (4'-ethyl) -, - (4'-tert. Butyl) -, - (4'-tert. Amyl) - or - (4'-iso-octyl) -phenoxy- 4- (4 "-amino) - or - (4" -methyl-amino) -phenyl-amino-anthraquinone-2 ', 2 "-disulfonic acid, 1 amino 2- (5'-methyl)
phenoxy-4- (4 "-amino) -phenyl-amino-anthraquinone-2 ', 2" -disulfonic acid, 1-amino-2- (4'-methyl) -phenoxy-4- [4 "- (4"' -amino) -phenyl] -phenylamino-anthraquinone-2 ', 2 "- or -2', 2" '- disulfonic acid.
Of the 3 aza-benzanth.rone derivatives, the following may be mentioned: 1-benzoyl- or 1-acetyl- or 1-carbethoxy- or 1-carbomethoxy-2-hydroxy-4-phenoxy-6- (4 "-amino) - or - (4 "-methylamino) -phenylamino- 3-aza-benzanthron-4 ', 2" -di or -2', 4 ', 2 "- trisulfonic acid, 1 acetyl- or 1-benzoyl- or 1-carbethoxy- 2-hydroxy-4- (4'- or -5'-methyl)
- or - (4'-tert. butyl) - or - (4'-tert. amyl) - or - (4'-iso-octyl) -phenoxy-6- (4 "-amino) - or - (4" -methylamino) -phenylamino-3-aza-benzanthrone-2 ', 2 "-disulfonic acid, 1 acetyl- or 1-benzoyl- or 1-carbethoxy 2-hydroxy-4- (4'-methyl) -phenoxy-6- [ 4 "- (4" 'amino) -phenyl] -phenylamino-3-aza-benzanthrone-2', 2 "- or -2 ', 2"' - disulfonic acid,
1 acetyl- or 1-benzoyl- or 1-carbethoxy 2-hydroxy-4-phenoxy-6- [4 "- (4!" - amino) -phenyl] - phenylamino-3-aza-benzanthron-4 ', 2 " - or -4 ', 2 "' - di- or -2 ', 4', 2" - or -2 ', 4', 2 "'- trisulfonic acid, 1-carbethoxy-2-methyl- or -phenyl-4 = phenoxy- 6- (4 "-amino) - or - (4" -methylamino) -phenyl-amino-3-aza-benzanthrone-4 ', 2 "-di or -2', 4 ', 2" - trisulfonic acid,
1-carbethoxy- or 1-carbomethoxy-2-methyl- or -phenyl-4- (4'-methyl) - or - (4'-ethyl) - or - (4'-tert-butyl) - or - (4 '-tert. amyl) - or - (4'-iso-octyl) -phenoxy-6- (4 "-amino) - or - (4" -methylamino) -phenyl'amino-3-aza-benzanthron-2' , 2 "-disulfonic acid, 1-carbethoxy-2-methyl- or -phenyl-4- (4'-methyl) phenoxy-6- [4" - (4 '^' - amino) -phenyl] -phenylamino- 3-aza-benzanthrone-2 ',
2 "- or -2 ', 2"' - disulfonic acid. As diazines of the type mentioned, for example, trichloropyrimidine and tetrachloropyrimidine come into question.
The reaction of the dyes of the formula (1I) used as starting substances with a six-membered diazine containing three or four halogen atoms bonded to carbon atoms is preferably carried out in an aqueous medium. The tri- or tetrahalodiazine compound can be used as such in concentrated form or else dissolved in an organic solvent. Acetone is particularly suitable as a solvent.
The reaction temperature must be adapted to the reactivity of the individual starting substances and varies between 40 and 100 C. If the reaction is to be carried out at temperatures above 50-60 C, it is advisable to work in closed vessels equipped with a reflux condenser.
The reaction is expediently carried out in a weakly alkaline medium, but preferably within the pH range from 10 to 7. To neutralize the resulting hydrogen halide, acid-binding agents such as sodium acetate or ammonium acetate can be added to the reaction solution at the beginning, or sodium or potassium carbonate or bicarbonate in solid, powdered or concentrated form can be added in small portions during the reaction add aqueous solution.
Aqueous solutions of sodium or potassium hydroxide are also suitable as neutralizing agents. The addition of small amounts of a wetting agent or emulsifying agent to the reaction mixture can accelerate the conversion reaction.
In the reaction of the tri- or tetrahalodiazines with the -NH-A group, only one halogen atom reacts with an exchangeable hydrogen atom.
After the end of the condensation, the finished dye is advantageously salted out with sodium or potassium chloride from its optionally previously neutralized solution or suspension or precipitated with acid, then filtered off with suction, washed neutral and dried.
The dyes obtainable according to the invention are suitable for dyeing, padding and printing fibers of vegetable and animal origin, fibers from regenerated cellulose, casein fibers, animalized cellulose fibers, synthetic polyamide fibers and mixtures of these fibers, and leather with simultaneous or subsequent Licher Treatment of the colored material with alkali-reacting agents in the heat. The dyeings obtained have good fastness to light, washing, milling and perspiration.
In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius. <I> Example 1 </I> 66.5 parts of the dye 1-amino-2- (4'-tert. Amyl) phenoxy-4- (4 "-methylamino) -phenylamino-anthraquinone-2 ', 2 "-disulfonic acid are dissolved neutrally in 1000 parts of water and about 25 parts of 30% sodium hydroxide solution. After adding 20 parts of trichloropyrimidine, the mixture is heated to 800 and stirred vigorously.
The pH value is kept between 8 and 9 by adding a 10% strength sodium carbonate solution.
After the condensation reaction. has subsided, 100 parts of sodium chloride are sprinkled in, whereupon the new dye separates from the solution. It is filtered off, washed with dilute aqueous sodium chloride solution and dried in vacuo at 50-60. The dark powder obtained dissolves in water with a purple color.
By padding cellulose fibers with an aqueous solution of this dye and subsequent heat treatment in the presence of an alkaline agent, light- and wet-fast blue-tinged violet colorations are obtained.
The following Table 1 contains further dyes containing reactive groups which can be obtained by the method of Example 1. They correspond to the formula
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To simplify the nomenclature, the abbreviation DDZ was used for the dichlorodiazinyl radical and the abbreviation TDZ for the trichlorodiazinyl radical.
EMI0003.0028
<I> Table <SEP> 1 </I>
<tb> shade
<tb> Example <SEP> RI <SEP> R4 <SEP> of the <SEP> coloring
<tb> on <SEP> cotton
<tb> 2 <SEP> 2 ', 4'-Disulfo-phenyl <SEP> 4 "- [4"' - DDZ-Amino-phenyl] -2 "-. sulfo-phenyl <SEP> blue-violet
<tb> 3 <SEP> 4'-t. <SEP> Butyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4 "- <SEP> DDZ <SEP> Aminfl-2" -sulfo-phenyl <SEP> violet
<tb> 4 <SEP> 4'-methyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4 "-TDZ-methylamino-2" -sulfo-phenyl <SEP> violet <I> Example 5 </I> 38.35 Parts of 1-benzene-2-hydroxy-4- (4'-methyl) - phenoxy - 6 - (4 "- amino) - phenylamino - 3 - aza-benz-anthrone-2 ', 2" -disulfonic acid sodium are in 1000 Parts of water dissolved at 600.
10 parts of trichloropyrimidine are added, the temperature is brought to 800 and the pH is kept between 8 and 9 by adding a 10% sodium carbonate solution. The mass is stirred until the starting substance in a sample can no longer be detected by chromatography on a talc column.
The dye is precipitated using 100 parts of sodium chloride, filtered off and dried in vacuo. <I> Dyeing instructions </I> 100 parts of cotton sateen are padded with a 2% neutral aqueous solution of the above dye in the presence of 1 g / 1 Turkish red oil at room temperature. The material impregnated in this way is then squeezed off up to 1.6 to 2.2 times its original dry weight.
The moist textile material is placed in a developing bath (liquor ratio 1:50), which contains 300 g / 1 cooking salt and 5 cms / 1 sodium hydroxide solution 360 B6 and has a temperature of 90-950, and it is left for 20- 30 minutes in this bath. The textile material treated in this way is then thoroughly rinsed in cold water and then soaped at the boil for -20 minutes with the addition of 5 g / 1 soap and 2 g / 1 sodium bicarbonate (liquor ratio 1:20). It is then rinsed well again and then dried.
A lightfast and wetfast violet coloration is obtained.
<I> Example 6 </I> 33.75 parts of 1-carbethoxy-2-methyl-4-phenoxy-6- (4 "-amino) -phenylamino-3-aza-benzanthrone-4 ', 2" - disulfonic acid are dissolved at 600 in 1000 parts of water and 14 parts of 30% sodium hydroxide solution.
At this temperature, 25 parts of tetrachloropyrimidine are added in small portions to the solution obtained and a 10% sodium carbonate solution is added dropwise at the same time in order to keep the pH at 8 to 9. The temperature is increased to 800. The reaction is over when the starting substance can no longer be detected in a sample.
The dye is precipitated with 100 parts of sodium chloride, filtered off, washed neutral with brine and dried in vacuo at 50-600. A powder which is soluble in water and has an orange-red color is obtained which, from a weakly alkaline dyebath, dyes fibers made from natural or regenerated cellulose in orange-red lightfast and wetfast shades.
The following table 2 contains some reactive groups-containing dyes which are also obtainable by the process of Examples 5 and 6. They correspond to the formula
EMI0004.0001
and are identified by the symbols R4, R1, R2 and R3 as well as by the shade of their dyeing on cotton. To simplify the nomenclature, the abbreviation DDZ was used for the dichlorodiazinyl radical and the abbreviation TDZ for the trichlorodiazinyl radical.
EMI0004.0009
<I> Table <SEP> 2 </I>
<tb> shade
<tb> Example <SEP> <U> 11,3 </U> <SEP> R2 <SEP> R, <SEP> R4 <SEP> of the <SEP> coloring
<tb> on <SEP> cotton
<tb> 7 <SEP> Hydroxy <SEP> Acetyl <SEP> 4'-Isooctyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4 "-DDZ-Amino-2" - <SEP> violet-tinged <SEP> red
<tb> sulfo-phenyl
<tb> 8 <SEP> do. <SEP> carbethoxy <SEP> 4'-methyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4 "-DDZ- (N-methyl) -amino- <SEP> do.
<tb> 2 "-sulfo-phenyl
<tb> 9 <SEP> do. <SEP> Benzoyl <SEP> 2 ', 4'-Disulfo-phenyl <SEP> 4 "- [(4"' - DDZ-Amino) - <SEP> reddish <SEP> violet
<tb> phenyl] -2 "-sulfo-phenyl
<tb> 10 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4'-t. <SEP> Amyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4 "-DDZ-Amino-2" - <SEP> violet-tinged <SEP> red
<tb> sulfo-phenyl
<tb> 11 <SEP> do. <SEP> carbethoxy <SEP> do. <SEP> 4 "-TDZ- (N-methyl) -amino- <SEP> do.
<tb> 2 "-sulfo-phenyl
<tb> 12 <SEP> methyl <SEP> do.
<SEP> 4'-methyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4 "-DDZ- (N-methyl) -amino- <SEP> orange-red
<tb> 2 "-sulfo-phenyl
<tb> 13 <SEP> do. <SEP> - <SEP> do. <SEP> 4'-Isooctyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4 "<SEP> DDZ-Amino-2" - <SEP> do.
<tb> sulfo-phenyl
<tb> 14 <SEP> Phenyl <SEP> do. <SEP> 2 ', 4'-disulfo-phenyl <SEP> 4 "-DDZ- (N-methyl) -amino- <SEP> do.
<tb> 2 "-sulfo-phenyl
<tb> 15 <SEP> Methyl <SEP> Carbo- <SEP> 4'-t. <SEP> Amyl-2'-sulfo-phenyl <SEP> 4 "- [4" '- DDZ-Amino-phenyl] - <SEP> red
<tb> methoxy <SEP> 2 "-sulfo-phenyl
<tb> 16 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> 4 "-TDZ-Amino-2" - <SEP> orange-red
<tb> sulfo-phenyl