Verfahren zur Herstellung von Kunststoff-Formkörpern zur Verwendung auf dem
Dentalgebiet
Es ist bekannt, dass Polymerisate, die bei niedriger Temperatur durch Polymerisation von olefinisch ungesättigten Verbindungen, insbesondere Acrylverbindungen, in Gegenwart von tertiären Aminen als Polymerisationsbeschleuniger erhalten werden, zur Herstellung von Dentalkunststoffkörpern verwendet werden. Hierzu wurden flüssige Monomere oder teilweise polymerisierte Verbindungen, in denen das tertiäre Amin gelöst war, mit pulvrigem Polymerisat, das mit besonderem Vorteil ein organisches Peroxyd enthielt, angeteigt. Solche Massen erhärten auch ohne Zuführung von Wärme in kurzer Zeit zu Polymerisationsprodukten, die bekanntlich je nach Menge und Wahl der Komponenten verschiedene Härtegrade aufweisen.
Auf diese Weise werden Gebissteile oder Gebisse nach Modellen in Formen bei Zimmertemperatur hergestellt.
Diese Polymerisationsprodukte besitzen den grossen Nachteil, dass sie stets eine gelbstichige Färbung aufweisen und im Laufe der Zeit nachdunkeln, so dass der Einsatz dieser Produkte für Dentalzwecke sehr beschränkt ist.
Man hat nun gefunden, dass sich dieser färbende Einfluss der tertiären Amine beseitigen lässt, indem man ausser den Peroxydkatalysatoren bei der Polymerisation von olefinisch ungesättigten Verbindungen, insbesondere Acrylverbindungen, solche Stickstotf- verbindungen als Beschleuniger zusetzt, die im Molekül eine oder mehrere zur Polymerisation befähigte olefinische Doppelbindungen enthalten.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoff-Formkörpern zur Verwendung auf dem Dentalgebiet aus Mischungen, die polymerisierbare, olefinisch ungesättigte Verbindungen, Peroxyd-Katalysatoren und stickstoffhaltige organische Polymerisationsbeschleuniger enthalten und in kurzer Zeit schon bei Raumtemperatur erhärten, da.- durch gekennzeichnet, dass man solche stickstoffhaltige, organische Verbindungen als Polymerisations- beschleuniger verwendet, die im Molekül mindestens eine zur Polymerisation befähigte olefinische Doppelbindung enthalten.
Als Ausgangsstoffe des Verfahrens dienen also polymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen, insbesondere Acrylverbindungen. Unter Acrylverbindungen sind Monocarbonsäuren mit der Gruppierung CH2 = C-COOH und Säurederivate dieser Säuren, wie Ester und Nitrile, zu verstehen.
Es können auch Gemische von Acrylverbindungen verwendet werden. Besonders zweckmäl3ig ist es, die Formkörper aus teigförmigen Mischungen herzustellen, die sowohl monomere als auch polymere Acrylverbindungen enthalten. Geeignete Acrylverbindungen sind z. B. Methacrylsäuremethyl-, -äthyl-, -propyl- und -butylester. Als stickstoffhaltige Beschleuniger mit zur Polymerisation befähigten olefinischen Doppelbindungen können beispielsweise Vinylpyridin, Vinylcarbazol, Vinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidin, Chavicin oder Piperidin verwendet werden.
Die Menge der eine oder mehrere zur Polymerisation befähigte olefinische Doppelbindungen enthaltenden organischen Stickstoffverbindtmgen kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, doch hat es sich als günstig herausgestellt, sie in Mengen von 0,1 bis 5 O/o der übrigen olefinisch ungesättigten Verbindungen zuzusetzen.
Durch das Verfahren nach der Erfindung ist es möglich, innerhalb weniger Minuten bei Raumtemperatur oder wenig höherer Temperatur Formkörper für Dentalzwecke, z. B. Zähne, die weder eine Eigenfärbung aufweisen noch nachdunkeln, was in der Zahnprothetik ein äusserst wichtiger Faktor ist, herzustellen.
Bei der Herstellung von Polymerisationsteigen können auch die Härte erhöhende, vorzugsweise mineralische Stoffe, wie Quarz, und organische Stoffe, z. B. Silikone, und gegebenenfalls organische oder anorganische Farbstoffe zugesetzt werden.
Beispiel
1 Gewichtsteil Methacrylsäuremethylester, der 2 0/o N-Vinylpyrrolidon enthält, wird mit 3 Gewichtsteilen polymerem Methacrylsäuremethylester angeteigt, dem SOlo Dibenzoylperoxyd zugemischt sind.
Nach 3 bis 4 Minuten langem Stehen wird der entstandene Teig in üblicher Weise zu Zähnen geformt, die nach weiteren 10 Minuten vollständig erhärtet sind und sich nicht verfärben.
Process for the production of plastic moldings for use on the
Dental area
It is known that polymers which are obtained at low temperature by polymerization of olefinically unsaturated compounds, in particular acrylic compounds, in the presence of tertiary amines as polymerization accelerators, are used for the production of dental plastic bodies. For this purpose, liquid monomers or partially polymerized compounds in which the tertiary amine was dissolved were made into a paste with powdery polymer, which particularly advantageously contained an organic peroxide. Such masses harden in a short time, even without the supply of heat, to form polymerization products which, as is known, have different degrees of hardness depending on the amount and choice of components.
In this way, bits and pieces are made from models in molds at room temperature.
These polymerization products have the major disadvantage that they always have a yellowish tinge and darken over time, so that the use of these products for dental purposes is very limited.
It has now been found that this coloring influence of the tertiary amines can be eliminated by adding, in addition to the peroxide catalysts in the polymerization of olefinically unsaturated compounds, in particular acrylic compounds, nitrogen compounds as accelerators that contain one or more olefinic compounds capable of polymerization in the molecule Contain double bonds.
The present patent now relates to a process for the production of plastic moldings for use in the dental field from mixtures which contain polymerizable, olefinically unsaturated compounds, peroxide catalysts and nitrogen-containing organic polymerization accelerators and which harden in a short time at room temperature, da.- through characterized in that such nitrogen-containing, organic compounds are used as polymerization accelerators which contain at least one olefinic double bond capable of polymerization in the molecule.
Polymerizable olefinically unsaturated compounds, in particular acrylic compounds, thus serve as starting materials for the process. Acrylic compounds are monocarboxylic acids with the grouping CH2 = C-COOH and acid derivatives of these acids, such as esters and nitriles.
Mixtures of acrylic compounds can also be used. It is particularly expedient to produce the moldings from dough-like mixtures which contain both monomeric and polymeric acrylic compounds. Suitable acrylic compounds are e.g. B. methacrylic acid methyl, ethyl, propyl and butyl ester. As nitrogen-containing accelerators with olefinic double bonds capable of polymerization, for example vinylpyridine, vinylcarbazole, vinylpyrrolidone, vinylpyrrolidine, chavicin or piperidine can be used.
The amount of the organic nitrogen compounds containing one or more olefinic double bonds capable of polymerization can vary within wide limits, but it has proven advantageous to add them in amounts of 0.1 to 5% of the other olefinically unsaturated compounds.
By the method according to the invention, it is possible within a few minutes at room temperature or a little higher temperature moldings for dental purposes, for. B. teeth that neither have their own color nor darken, which is an extremely important factor in dental prosthetics.
In the production of polymerisation crates, hardness-increasing substances, preferably mineral substances such as quartz, and organic substances, e.g. B. silicones, and optionally organic or inorganic dyes are added.
example
1 part by weight of methyl methacrylate, which contains 2 0 / o N-vinylpyrrolidone, is made into a paste with 3 parts by weight of polymeric methyl methacrylate to which 100 dibenzoyl peroxide are admixed.
After standing for 3 to 4 minutes, the resulting dough is shaped into teeth in the usual way, which are completely hardened after a further 10 minutes and do not discolour.