CH356552A - Process for the production of new dyes of the anthraquinone series - Google Patents

Process for the production of new dyes of the anthraquinone series

Info

Publication number
CH356552A
CH356552A CH356552DA CH356552A CH 356552 A CH356552 A CH 356552A CH 356552D A CH356552D A CH 356552DA CH 356552 A CH356552 A CH 356552A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
parts
mol
solution
dye
process according
Prior art date
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Norman Heslop Robert
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of CH356552A publication Critical patent/CH356552A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/06Anthracene dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Herstellung neuer     Farbstoffe    der     Anthrachinonreihe       Die vorliegende     Erfindung    betrifft ein Verfahren  zur Herstellung neuer Farbstoffe der     Anthrachinon-          reihe,    insbesondere neuer saurer Farbstoffe der     An-          thrachinonreihe,    die zum Färben von Wolle     Verwen-          dung    finden sollen.  



  Im     brit.    Patent     Nr.467815    ist die Herstellung  wasserlöslicher Farbstoffe beschrieben. Diese Farb  stoffe werden hergestellt, indem man eine Verbin  dun2 der     Anthrachinonreihe,    die mindestens eine  reaktionsfähige     Aminogruppe    enthält, mit einem       Cyanurhalo,-enid    oder mit einem Derivat davon, das  durch Substitution von einem oder zwei seiner Ha  logenatome durch einen andern Rest     resp.    Reste er  halten wurde, wobei die Reaktionsteilnehmer so aus-    gewählt werden, dass mindestens einer derselben min  destens eine     Sulfon-    oder     Carbonsäuregruppe    ent  hält, zur Reaktion bringt.

   Als Beispiele solcher Ver  bindungen der     Anthrachinonreihe,    die mindestens  eine     Aminogruppe    enthalten, können die mittels  Kondensation von     1-Amino-4-brom-anthrachinon-2-          sulfonsäure    mit     1,3-Diaminobenzol    oder seiner     Sul-          fonsäure,        1,4-Diaminobenzol.        Benzidin,        Benzidin-          disulfonsäure,        Diaminostilben    -     disulfonsäure    und       p-Diaminodiphenylamin    hergestellten Verbindungen  genannt werden.

    



  Die nach dem     erfindunLs,-emässen    Verfahren er  haltenen neuen Farbstoffe besitzen die folgende  Formel:  
EMI0001.0033     
    worin R1 eine     gegebenenfalls    substituierte     Alkyl-          oder        Aralkylgruppe,        R.=    eine     Alkyl-,        Cycloalkyl-,          Aralkyl-    oder     Arylgruppe.    Y eine     Sulfonsäuregruppe     oder ein Wasserstoffatom und X eine Brücken  gruppe bedeuten, wobei das     Farbstoffmolekül    nicht  mehr als zwei     Sulfonsäureeruppen    aufweist.  



  Der Rest     R1    kann z. B.     Methyl,        Äthyl,        Propyl,          Butyl    oder     Benzyl    und der Rest     R.=    z. B.     Methyl,          Äthyl,        Propyl,        Butyl,        Cyclohexyl,        Benzyl    oder       Phenyl    darstellen. Als Brückengruppe X kommen    z.

   B. substituierte oder     unsubstituierte        Phenylene,          -C6H,-C,H,-    oder     C,H,-        NH-C,;H;-Gruppen    in  Frage. Als Beispiele von     Substituenten    für solche  Brückengruppen sind z. B.     Sulfonsäuregruppen,          Alkyl-    oder     Alkoxyreste    oder Halogenatome zu  nennen.  



  Das Verfahren     -gemäss    der     vorliegenden    Erfin  dung ist dadurch     gekennzeichnet,    dass man 1     Mol          Cyanurchlorid    in     beliebiger        Reihenfolge    mit (     Mol     eines     Anthrachinonderivates    der Formel:    
EMI0002.0001     
    und 1     Mol    einer     Oxyverbindung    der Formel     R.:OH,          vorzugsweise    in Gegenwart von säurebindenden Mit  teln, zur Reaktion bringt.  



  In einer     bevorzugten    Ausführungsform des vor  lie2enden Verfahrens wird das     Cyanurchlorid    vor  erst mit der     Oxyverbindung    umgesetzt und das so  erhaltene Produkt isoliert und     gewünschtenfalls    ge  reinigt, bevor es mit dem     Anthrachinonderivat        um-          gesetzt    wird.  



  Als     geeignete        Oxyverbindungen,    die in dem     er-          indunìs(,emässen    Verfahren zur Anwendung kom  men. sind z. B.     :Methanol,    Äthanol, n- und     iso-Pro-          ranol.    n-.     i>o-    und     t-Butanol,        Cyclohexanol,        Benzyl-          alkohol.    Phenol. o-, m- und     p-Kresol    zu nennen.  



  Das gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren       verwendete        Anthrachinonderivat    kann durch Um  setzun<U>g</U> der entsprechenden     1-Amino-4-brom-anthra-          c::inon-2-sulfonsäure    mit einer     Aminoverbindung          d _r    Formel     NH.,-X-\HRI    oder durch Umsetzung  eines     2.-1-Dibrom-l-aminoanthrachinons    mit einer       aminoverbindunz    der obigen Formel und Behand  lung des so erhaltenen Produktes mit einem     Alkali-          sulfit,    z. B.     \atriumsulfit,    erhalten werden.  



  Zur     Herstellung    der gemäss dem     erfindungs-          _emässen    Verfahren verwendeten     Anthrachinon-          derivate    kann man also     1-Amino-4-brom-anthra-          Lhinon-2-sulfonsäure    als solche oder z. B. 1     Amino-          .*-broni-anthracliinon-2,5-    oder     -2,8-disulfonsäure     oder Gemische dieser Säuren verwenden. Ebenso  kann man     2..1-Dibrom-l-aminoanthrachinon    als sol  ches oder z.

   B.     2,4-Dibrom-l-aminoanthrachinon-6-          oder        -7-sulfonsäure    oder Gemische dieser Säuren       verwenden.     



  Als     geeignete    Verbindungen der Formel       NH.=        X-NHRI     sind z. B.     p-Nlethylaminoanilin,    m     "'-Oxyäthylamino-          anilin,        p-n-Butylaminoanilin,        4-Methylamino-3-sulfo-          anilin    und     4-n-Butylamino-3-sulfoanilin    zu nennen.  



  Die neuen Farbstoffe fallen häufig am Ende der  Reaktion aus dem Reaktionsgemisch aus. Falls sie in  Lösung bleiben. können sie     zweckmässigerweise    durch  Zugabe eines Elektrolyts, wie z. B.     Natriumchlorid,          Kaliunichlorid    oder     Kaliumacetat.    ausgefällt und     an-          #chliessend    durch Filtrieren und Trocknen isoliert       werden.     



  Es     wurde    gefunden,     dass    die Zugabe eines  Puffers, der das     pH    der Lösung auf 5 bis 8 und     vor-          zu\sw'cise    6 bis 7 einstellt, zum Reaktionsgemisch       u-ährend    des     Fällens    oder zu den     Farbstoffpasten     oder -pudern eine     günstige    Wirkung erzielt, indem  dadurch Nebenreaktionen vermindert werden. Insbe  sondere kann so die Abspaltung der an den Triazin-    ring gebundenen Chloratome infolge Hydrolyse ver  mieden werden.  



  Als geeignete Puffer für diesen Zweck kommen  z. B. Gemische von Mono- und     Dialkalisalzen    der  Phosphorsäure in Frage.  



  Man kann die Umsetzung in Gegenwart eines  säurebindenden Mittels, z. B.     Natriumcarbonat,    Na  triumhydroxyd oder     Kaliumhydroxyd,    vornehmen.  In der Praxis wird es aber zweckmässig sein, die       Oxyverbindung        resp.    die     Sulfonsäure    vor der Um  setzung in das entsprechende     Alkalisalz    über  zuführen, worauf normalerweise kein zusätzliches  säurebindendes Mittel benötigt wird.  



  Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren  erhaltenen neuen Farbstoffe sind in Wasser besser  löslich als die entsprechenden Farbstoffe, die keinen       Substituenten    der vorliegenden Art an einem am       Triazinring    sitzenden Stickstoffatom aufweisen. Die  neuen Farbstoffe besitzen eine     bemerkenswert    hohe  Affinität für  'olle, die aus neutralen oder schwach  sauren Färbebädern in     rötlichblauen    bis     -rünlich-          blauen    Farbtönen von hoher Licht- und Wasch  echtheit gefärbt wird.

   Die nach dem erfindungs  gemässen Verfahren erhaltenen Farbstoffe ergeben  viel gleichmässigere Färbungen als die Farbstoffe,  die eine ähnliche Löslichkeit in Wasser aufweisen  und im     brit.    Patent     Nr.467815    beschrieben sind.  



  In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile  Gewichtsteile.  



  <I>Betspiel 1</I>  Ein gerührtes Gemisch aus 80 Teilen Wasser  und 80 Teilen zerkleinertem Eis wird allmählich  mit einer Lösung aus 4 Teilen     2,4-Dichlor-6-          methoxy-s-triazin,    hergestellt durch Kondensation  von 1     Mol    Methanol mit 1     Mol        Cyanurchlorid,     in 20 Teilen Aceton versetzt.

   Die auf diese  Weise erhaltene Suspension wird auf     301C    er  wärmt, worauf eine Lösung aus 10,94 Teilen des       Dinatriumsalzes    der     1-Amino-4-(4'-methylamino-          anilino)    -     anthrachinon    - 2,3' -     disulfonsäure    in 250  Teilen Wasser allmählich innerhalb von     I1=,    Stun  den zugesetzt wird, wobei die Temperatur des Reak  tionsgemisches während der Zugabe zwischen 29  und 30  C gehalten wird.

   Das Gemisch wird wäh  rend einer weiteren Stunde bei dieser Temperatur  gerührt und- dann auf 18" C abgekühlt.     AnscWie-          ssend    gibt man allmählich     genügend        10O.'oige          wässrige        Natriumcarbonatlösung    zu, um das Reak  tionsgemisch     gegenüber    Lackmus neutral zu stellen.  Dann gibt man genügend     Natriumchlorid    zu, um  eine Konzentration von     2-10g    pro Liter zu erhalten.  Die auf diese Weise erhaltene Suspension wird auf       33 C    erwärmt und während 15     \linuten    bei dieser  Temperatur gerührt.

   Die Suspension wird auf<B>20-,C</B>  abgekühlt und filtriert,     und    der Farbstoff auf dem       Filter        wird        mit          Natriurnehloridlösung    ge  waschen und schliesslich bei     Ratinitemperatur    ge  trocknet.

   Der Farbstoff färbt Wolle aus neutralen  oder schwach sauren Färbebädern in     rötlichblauen     Farbtönen von guter Licht- und     Waschechtheit.         <I>Beispiel 2</I>  Ein gerührtes Gemisch aus 80 Teilen Wasser  und SO Teilen zerkleinertem Eis wird allmählich mit  einer Lösung aus 4 Teilen     2,4-Dichlor-6-niethoxy-          s-triazin,    hergestellt durch Kondensation von 1     Mol     Methanol mit 1     Mol        Cyanurchlorid,    in 20 Teilen  Aceton versetzt.

   Die auf diese Weise erhaltene Sus  pension wird auf 20  C erwärmt, worauf eine Lö  sung aus 8,9 Teilen des     Natriumsalzes    der     1-Amino-          4    -     (4'-methylamino)    -     anilino    -     anthrachinon-2-sulfon-          säure    in 300 Teilen Wasser allmählich innerhalb  einer Stunde zugesetzt wird, wobei die Tempera  tur des Reaktionsgemisches während der Zugabe       zwischen    19 und 21 C gehalten wird.

   Das Gemisch  wird während einer weiteren halben Stunde bei dieser  Temperatur gerührt, und anschliessend gibt man all  mählich genügend     l0o/oige        wässrige    Natrium  carbonatlösung zu, um das Reaktionsgemisch gegen  über Lackmus neutral zu stellen. Dann gibt man       enüìeiid    Kochsalz zu, um eine Konzentration von  100     R    pro Liter zu erhalten, und die auf diese Weise  erhaltene Suspension wird während 30 Minuten bei       30"C    gerührt. Die Suspension wird auf 20"C ab  gekühlt und filtriert, und der Farbstoff auf dem  Filter wird mit     6o/oiger    Kochsalzlösung gewaschen  und     schliesslich    bei Raumtemperatur getrocknet.

   Der       Farbstoff    färbt Wolle aus neutralen oder schwach  sauren Färbebädern in blauen Farbtönen, die eine  nute Licht- und Waschechtheit besitzen.    <I>Beispiel 3</I>  Ein gerührtes Gemisch aus 60 Teilen Wasser und  60 Teilen zerkleinertem Eis wird allmählich mit einer  Lösung aus 2,4 Teilen     2,4-Dichlor-6-methoxy-          c-triazin,    hergestellt durch Kondensation von 1     Mol     Methanol mit 1     Nfol        Cyanurchlorid,    in 12 Teilen  Aceton versetzt.

   Die auf diese Weise erhaltene Sus  pension wird auf 30' C     erwärmt,    worauf eine Lösung  aus 7,2 Teilen des     Dinatriumsalzes    der 1-Amino-4       (3'-,3-oxyäthylamino)-anilino-anthrachinon-2,5-disul-          fonsäure    in 200 Teilen Wasser allmählich innerhalb  40     Nfinuten    zugesetzt wird, wobei die Temperatur  des Reaktionsgemisches während der Zugabe zwi  schen 28 und 30  C gehalten wird.

   Das Gemisch wird  während weiterer     I1/2    Stunden bei dieser Temperatur       gerührt.    worauf man allmählich genügend     l0o/oige          wässriee        Natriumcarbonatlösung    zugibt, um das Re  aktionsgemisch gegenüber Lackmus neutral zu stel  len.

   Das Gemisch wird mit einer     Lösun#-    aus 2 Teilen  wasserfreiem     Dinatriumhydrogenphosphat    und 4  Teilen wasserfreiem     Kaliumdihydrogenphosphat    in  20 Teilen Wasser versetzt, und anschliessend gibt  man     neniizend    Kochsalz zu, um eine Konzentration  von     1-10        g    pro Liter zu erhalten. Das Gemisch wird  auf     15^    C abgekühlt und gerührt, bis die Fällung  des Farbstoffes beendet ist.

   Die Suspension wird  dann     filtriert,    und der Farbstoff auf dem Filter wird  mit einer     Lösun(,    aus 30 Teilen     Natriumchlorid,    3  Teilen wasserfreiem     Dinatriumhydroaenphosphat    und  6 Teilen wasserfreiem     Kaliumdihydrogenphosphat    in    200 Teilen Wasser     gewaschen    und anschliessend bei  Raumtemperatur getrocknet. Der Farbstoff färbt  Wolle aus neutralen oder schwach sauren Färbe  bädern in blauen Farbtönen, die eine gute     Licht-          und    Waschechtheit besitzen.

           Beispiel   <I>4</I>  Eine Lösung aus 3,2 Teilen     2,4-Dichlor-6-phen-          oxy-s-triazin,    hergestellt durch Kondensation von  1     Mol    Phenol mit 1     Mol        Cyanurchlorid,    in 80  Teilen Aceton wird gerührt und allmählich mit 50  Teilen Wasser verdünnt.

   Die auf diese Weise er  haltene Lösung wird auf     30"    C erwärmt, worauf man  eine Lösung aus 7,36 Teilen des     Dinatriumsalzes    der       1-Amino-4-(4'-n-butylamino)-anilino-anthrachinon-          2,3'-disulfonsäure    in einem Gemisch aus 100 Teilen  Wasser und 56 Teilen Aceton allmählich innerhalb  einer Stunde zugibt, wobei man die Temperatur des  Reaktionsgemisches während der Zugabe zwischen  28 und 30" C hält.

   Das Gemisch wird bei derselben  Temperatur während einer weiteren Stunde gerührt,  worauf man allmählich     genügend        101/aige        wässrige          Natriumcarbonatlösung    zugibt, um das Gemisch ge  genüber Lackmus neutral zu stellen. Das Gemisch  wird auf 20  C abgekühlt, und eine Lösung aus 2  Teilen wasserfreiem     Dinatriumhydrogenphosphat    und  4 Teilen wasserfreiem     Kaliumdihydrogenphosphat    in  20 Teilen Wasser     zugesetzt.    Anschliessend gibt man  15 Teile Kochsalz zu. Das Gemisch wird während  15 Minuten gerührt und dann allmählich unter  Rühren in 630 Teile einer gesättigten Kochsalz  lösung gegossen.

   Die erhaltene Suspension wird  während 30 Minuten     gerührt,    filtriert, und der Farb  stoff auf dem Filter wird mit einer Lösung aus 40  Teilen     Natriunichlorid,    6 Teilen wasserfreiem     Di-          natriumhydrogenphosphat    und 12 Teilen wasser  freiem     Kaliumdihydrogenphosphat    in 400 Teilen  Wasser gewaschen und anschliessend bei Raumtempe  ratur getrocknet.  



  Der Farbstoff färbt Wolle aus neutralen oder  schwach sauren     Färbebädern    in     rötlichblauen    Farb  tönen, die eine gute Licht- und Waschechtheit be  sitzen.



  Process for the production of new dyes of the anthraquinone series The present invention relates to a process for the production of new dyes of the anthraquinone series, in particular new acidic dyes of the anthraquinone series which are to be used for dyeing wool.



  British Patent No. 467815 describes the preparation of water-soluble dyes. These dyes are produced by connecting a connection dun2 of the anthraquinone series, which contains at least one reactive amino group, with a cyanuric halide, enide or a derivative thereof, which by substitution of one or two of its halogen atoms by another radical, respectively. Residues were obtained, the reactants being selected so that at least one of them contains at least one sulfonic or carboxylic acid group and causes the reaction.

   Examples of such compounds of the anthraquinone series which contain at least one amino group can be the condensation of 1-amino-4-bromo-anthraquinone-2-sulfonic acid with 1,3-diaminobenzene or its sulfonic acid, 1,4-diaminobenzene. Benzidine, benzidine-disulfonic acid, diaminostilbene-disulfonic acid and p-diaminodiphenylamine can be mentioned.

    



  The new dyes obtained by the process according to the invention have the following formula:
EMI0001.0033
    where R1 is an optionally substituted alkyl or aralkyl group, R. = an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl group. Y signifies a sulfonic acid group or a hydrogen atom and X signifies a bridging group, the dye molecule not having more than two sulfonic acid groups.



  The remainder R1 can e.g. B. methyl, ethyl, propyl, butyl or benzyl and the remainder R. = z. B. represent methyl, ethyl, propyl, butyl, cyclohexyl, benzyl or phenyl. As bridging group X z.

   B. substituted or unsubstituted phenylenes, -C6H, -C, H, - or C, H, - NH-C,; H; groups in question. Examples of substituents for such bridging groups are e.g. B. sulfonic acid groups, alkyl or alkoxy groups or halogen atoms.



  The method according to the present invention is characterized in that 1 mol of cyanuric chloride is mixed in any order with (mol of an anthraquinone derivative of the formula:
EMI0002.0001
    and 1 mol of an oxy compound of the formula R.:OH, preferably in the presence of acid-binding agents, reacts.



  In a preferred embodiment of the present process, the cyanuric chloride is first reacted with the oxy compound and the product thus obtained is isolated and, if desired, purified before it is reacted with the anthraquinone derivative.



  Suitable oxy compounds that are used in the inventive method are, for example: methanol, ethanol, n- and iso-propanol, n-, i> o- and t-butanol, Cyclohexanol, benzyl alcohol, phenol, o-, m- and p-cresol should be mentioned.



  The anthraquinone derivative used according to the process according to the invention can be prepared by reacting the corresponding 1-amino-4-bromo-anthraquinone-2-sulfonic acid with an amino compound of the formula NH., - X - \ HRI or by reacting a 2.-1-dibromo-1-aminoanthraquinone with an aminoverbindunz of the above formula and treatment of the product thus obtained with an alkali metal sulfite, z. B. \ atrium sulfite can be obtained.



  To prepare the anthraquinone derivatives used according to the process according to the invention, 1-amino-4-bromo-anthra-lhinone-2-sulfonic acid can be used as such or e.g. B. 1 Amino-. * - broni-anthracliinon-2,5- or -2,8-disulfonic acid or mixtures of these acids use. Likewise, you can 2..1-dibromo-l-aminoanthraquinone as sol Ches or z.

   B. use 2,4-dibromo-1-aminoanthraquinone-6- or -7-sulfonic acid or mixtures of these acids.



  Suitable compounds of the formula NH. = X-NHRI are, for. B. p-Nlethylaminoaniline, m "'-Oxyäthylamino- aniline, p-n-butylaminoaniline, 4-methylamino-3-sulfoaniline and 4-n-butylamino-3-sulfoaniline to mention.



  The new dyes often precipitate out of the reaction mixture at the end of the reaction. If they stay in solution. they can conveniently by adding an electrolyte, such as. B. sodium chloride, potassium chloride or potassium acetate. precipitated and then isolated by filtration and drying.



  It has been found that the addition of a buffer which adjusts the pH of the solution to 5 to 8 and 6 to 7 beforehand to the reaction mixture during precipitation or to the dye pastes or powders has a beneficial effect by reducing side reactions. In particular, the elimination of the chlorine atoms bound to the triazine ring as a result of hydrolysis can thus be avoided.



  Suitable buffers for this purpose are e.g. B. Mixtures of mono- and dialkali salts of phosphoric acid in question.



  The reaction can be carried out in the presence of an acid-binding agent, e.g. B. sodium carbonate, sodium hydroxide or potassium hydroxide, make. In practice, however, it will be appropriate to use the oxy compound, respectively. the sulfonic acid before conversion into the corresponding alkali salt, whereupon normally no additional acid-binding agent is required.



  The new dyes obtained by the process according to the invention are more soluble in water than the corresponding dyes which do not have any substituents of the present type on a nitrogen atom on the triazine ring. The new dyes have a remarkably high affinity for olle which is dyed from neutral or weakly acidic dyebaths in reddish-blue to greenish-blue shades of high light and wash fastness.

   The dyes obtained by the process according to the invention give much more uniform colorations than the dyes, which have a similar solubility in water and are described in British Patent No. 467,815.



  In the following examples, the parts mean parts by weight.



  <I> Betspiel 1 </I> A stirred mixture of 80 parts of water and 80 parts of crushed ice is gradually mixed with a solution of 4 parts of 2,4-dichloro-6-methoxy-s-triazine, prepared by condensation of 1 mol of methanol with 1 mol of cyanuric chloride in 20 parts of acetone.

   The suspension obtained in this way is heated to 30 ° C., whereupon a solution of 10.94 parts of the disodium salt of 1-amino-4- (4'-methylaminoanilino) - anthraquinone - 2,3 '- disulfonic acid in 250 parts of water is added gradually within I1 =, hours, the temperature of the reaction mixture being kept between 29 and 30 ° C. during the addition.

   The mixture is stirred for a further hour at this temperature and then cooled to 18 ° C. Subsequently, enough aqueous sodium carbonate solution is gradually added to render the reaction mixture neutral with respect to litmus. Then sufficient Sodium chloride is added in order to obtain a concentration of 2-10 g per liter The suspension obtained in this way is heated to 33 ° C. and stirred at this temperature for 15 minutes.

   The suspension is cooled to 20 ° C. and filtered, and the dye on the filter is washed with sodium chloride solution and finally dried at the Ratini temperature.

   The dye dyes wool from neutral or weakly acidic dye baths in reddish-blue shades of good lightfastness and washfastness. <I> Example 2 </I> A stirred mixture of 80 parts of water and 50 parts of crushed ice is gradually mixed with a solution of 4 parts of 2,4-dichloro-6-niethoxy-s-triazine, prepared by condensation of 1 mol of methanol with 1 mol of cyanuric chloride in 20 parts of acetone.

   The suspension obtained in this way is heated to 20 C, whereupon a solution of 8.9 parts of the sodium salt of 1-amino-4 - (4'-methylamino) - anilino - anthraquinone-2-sulfonic acid in 300 parts Water is gradually added over the course of an hour, the temperature of the reaction mixture being kept between 19 and 21 ° C. during the addition.

   The mixture is stirred for a further half an hour at this temperature, and then enough 10% aqueous sodium carbonate solution is gradually added to render the reaction mixture neutral to litmus. A large amount of common salt is then added to obtain a concentration of 100 R per liter, and the suspension obtained in this way is stirred for 30 minutes at 30 ° C. The suspension is cooled to 20 ° C. and filtered, and the dye The filter is washed with 60% sodium chloride solution and finally dried at room temperature.

   The dye dyes wool from neutral or weakly acidic dyebaths in blue shades that are lightfast and washfast. <I> Example 3 </I> A stirred mixture of 60 parts of water and 60 parts of crushed ice is gradually mixed with a solution of 2.4 parts of 2,4-dichloro-6-methoxy-c-triazine, prepared by condensation of 1 Mol of methanol with 1 Nfol cyanuric chloride in 12 parts of acetone.

   The suspension obtained in this way is heated to 30 'C, whereupon a solution of 7.2 parts of the disodium salt of 1-amino-4 (3' -, 3-oxyäthylamino) -anilino-anthraquinone-2,5-disul- Fonsäure in 200 parts of water is gradually added over 40 minutes, the temperature of the reaction mixture being kept between 28 and 30 C during the addition.

   The mixture is stirred for a further 1/2 hour at this temperature. whereupon enough 10% aqueous sodium carbonate solution is gradually added in order to render the reaction mixture neutral to litmus.

   A solution of 2 parts of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 4 parts of anhydrous potassium dihydrogen phosphate in 20 parts of water is added to the mixture, and a small amount of common salt is then added to obtain a concentration of 1-10 g per liter. The mixture is cooled to 15 ° C. and stirred until the precipitation of the dye has ended.

   The suspension is then filtered, and the dye on the filter is washed with a solution of 30 parts of sodium chloride, 3 parts of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 6 parts of anhydrous potassium dihydrogen phosphate in 200 parts of water and then dried at room temperature. The dye dyes wool from neutral or weakly acidic dye baths in blue shades, which have good lightfastness and washfastness.

           Example <I> 4 </I> A solution of 3.2 parts of 2,4-dichloro-6-phenoxy-s-triazine, prepared by condensing 1 mol of phenol with 1 mol of cyanuric chloride, in 80 parts of acetone is stirred and gradually diluted with 50 parts of water.

   The solution obtained in this way is heated to 30 "C, whereupon a solution of 7.36 parts of the disodium salt of 1-amino-4- (4'-n-butylamino) -anilino-anthraquinone-2,3'- disulfonic acid in a mixture of 100 parts of water and 56 parts of acetone is gradually added over the course of one hour, the temperature of the reaction mixture being kept between 28 and 30 ° C. during the addition.

   The mixture is stirred at the same temperature for a further hour, after which sufficient 101 / aq aqueous sodium carbonate solution is gradually added to render the mixture neutral with respect to litmus. The mixture is cooled to 20 ° C. and a solution of 2 parts of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 4 parts of anhydrous potassium dihydrogen phosphate in 20 parts of water is added. Then 15 parts of table salt are added. The mixture is stirred for 15 minutes and then gradually poured into 630 parts of a saturated saline solution with stirring.

   The suspension obtained is stirred for 30 minutes, filtered, and the dye on the filter is washed with a solution of 40 parts of sodium chloride, 6 parts of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 12 parts of anhydrous potassium dihydrogen phosphate in 400 parts of water and then dried at room temperature .



  The dye dyes wool from neutral or weakly acidic dyebaths in reddish-blue shades that are lightfast and washfast.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung neuer Farbstoffe der folgenden Formel: EMI0003.0076 worin R1 eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppe, R.= eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe, Y eine Sulfonsäuregruppe oder ein Wasserstoffatom und X eine Brückengruppe bedeuten, wobei das Farbstoffmolekül nicht mehr als 2 Sulfonsäuregruppen enthält, dadurch gekenn zeichnet, PATENT CLAIM Process for the production of new dyes of the following formula: EMI0003.0076 where R1 is an optionally substituted alkyl or aralkyl group, R. = an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl group, Y is a sulfonic acid group or a hydrogen atom and X is a bridging group, the dye molecule not containing more than 2 sulfonic acid groups, characterized by this , dass man 1 Mol Cyanurchlorid in beliebiger Reihenfolge mit 1 Mol eines Anthrachinonderivates der folgenden Formel: EMI0004.0018 und 1 Mol einer Oxyverbindung der Formel R.=OH zur Reaktion bringt. UNTERANSPROCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Verbindung der Formel (11) ausgeht, in der X einen substituierten oder unsubstituierten Phenylenrest darstellt. 2. that 1 mol of cyanuric chloride is mixed with 1 mol of an anthraquinone derivative of the following formula in any order: EMI0004.0018 and causes 1 mol of an oxy compound of the formula R. = OH to react. SUB-CLAIM 1. Process according to claim, characterized in that a compound of the formula (11) in which X represents a substituted or unsubstituted phenylene radical is used as a starting point. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in Gegen wart eines säurebindenden Mittels vornimmt. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unter anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Isolierung des Farbstoffes in Gegenwart eines Puffers, der das pH der Lösung auf 5 bis 8 einstellt, vornimmt. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unter ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Cyanurchlorid vorerst mit der Oxyverbindung umgesetzt und das so erhaltene Produkt anschliessend mit dem Anthrachinonderivat umgesetzt wird. Process according to claim, characterized in that the reaction is carried out in the presence of an acid-binding agent. 3. Process according to claim and sub-claim 2, characterized in that the dye is isolated in the presence of a buffer which adjusts the pH of the solution to 5 to 8. 4. The method according to claim and sub-claims 2 and 3, characterized in that the cyanuric chloride is initially reacted with the oxy compound and the product thus obtained is then reacted with the anthraquinone derivative.
CH356552D 1956-01-20 1957-01-18 Process for the production of new dyes of the anthraquinone series CH356552A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB356552X 1956-01-20
GB40157X 1957-01-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH356552A true CH356552A (en) 1961-08-31

Family

ID=26238762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH356552D CH356552A (en) 1956-01-20 1957-01-18 Process for the production of new dyes of the anthraquinone series

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH356552A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0245603B1 (en) Aromatic aminosulfone compounds and process for their preparation
DE1206296B (en) Concentrated liquid whitening agent for papers
CH618460A5 (en)
DE2154943C2 (en) 1-aminobenzene-4 - (β-sulfatoxyethyl sulfone) -2-sulfonic acid, the corresponding 4-vinyl sulfone compound, process for the preparation of these compounds and their use as a diazo component
DE1070313B (en) Process for the preparation of 1-amino-4-phenylamino-anthraquinone-2-sulfonic acids
DE2451219B2 (en) PROCESS FOR PREPARING CONCENTRATED SOLUTIONS OF DYES AND DYE INTERMEDIATES AND USE OF THE SOLUTIONS
CH356552A (en) Process for the production of new dyes of the anthraquinone series
DE1210504B (en) Process for the preparation of anthraquinone dyes
DE1052604B (en) Process for the preparation of disulfonic acid amides of the anthraquinone series
EP0043796A2 (en) Method of preparing disazo dyestuffs
DE1569747A1 (en) Process for the production of water-soluble dyes of the diphenylindoylmethane series
DE4219421A1 (en) Process for the production of fiber-reactive formazan dyes and aminophenols
DE622761C (en) Process for the preparation of stable reducing compounds of substituted dyes of the thioindigo series
CH366050A (en) Process for the production of new organic compounds
DE1091258B (en) Process for the preparation of anthraquinone wool dyes
DE746576C (en) Process for the preparation of 2,4-diamino-1,3,5-triazines.
CH625786A5 (en) Process for preparing 1-amino-2-sulphophenyl 5-beta-sulphatoethyl sulphone and 5-vinyl sulphone and alkali and alkaline earth metal salts thereof
DE2352059C3 (en) i-aminobenzene-5-beta-sulfatoethylsulfone-2,4-disulfonic acid, its 5-vinylsulfone compound and its alkali metal or alkaline earth metal salts and processes for the preparation of these compounds
AT220267B (en) Process for the preparation of new monoazo dyes
EP0035957B1 (en) Process for the preparation of hemiesters of sulfuric acid
DE895291C (en) Process for the preparation of diazoamino derivatives
DE1064055B (en) Process for the production of quaternary ammonium compounds
DE1062367B (en) Process for the preparation of monoazo dyes
CH358530A (en) Process for the preparation of new monoazo dyes
DE1793428A1 (en) New thiosulfate compounds and processes for their preparation