CH349603A - Process for the preparation of fluorescent triazolyl stilbene compounds - Google Patents

Process for the preparation of fluorescent triazolyl stilbene compounds

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CH349603A
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triazolyl
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Reinhard Dr Zweidler
Ernst Dr Keller
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Geigy Ag J R
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Description

  

      Verfahren    zur Herstellung von fluoreszierenden     Triazolylstilbenverbindungen       lm Hauptpatent sind in organischen Lösungsmit  teln lösliche     4-[4,5-Arylen-1,2,3-triazolyl-2]-stilben-          verbindungen    beschrieben, welche im     Stilbenrest    in  einer o- oder der     p-Stellung    zur     Vinylenbrücke        eine          Cyangruppe    enthalten, von sauer dissoziierenden,  salzbildenden Gruppen frei- sind und keine     farb-          erzeugenden        Substituenten    enthalten.

   Sie eignen sich  dank ihrer blauen Fluoreszenz als optische Aufheller  im Tageslicht für     hydrophobe        organische    Kunststoffe.  Als     Aryloreste    enthalten sie     Benzo-,        Triazolobenzo-          oder    vorzugsweise     Naphthoreste,    also höchstens zwei  kernige Ringsysteme.  



  Entgegen den bisherigen     Erfahrungen    wurde nun  gefunden, dass in den besprochenen Verbindungen  auch das dreikernige     Acenaphthen    den     Arylenrest     bilden kann, wobei lebhaft blau fluoreszierende 4-[4,5       Acenaphthenylen-1,2,3-triazolyl-2]-cyanstilbenverbin-          dungen    entstehen, die sich vorzüglich     zum    Aufhellen  von fast weissen, organischen Kunststoffen im Tages  licht eignen.  



  Das Verfahren gemäss der Erfindung zur Herstel  lung von     4-[4,5-Acenaphthenylen-1,2,3-triazolyl-2]-          cyanstilbenen,    welche man auch als     2-[Cyan-stilbyl-          4"]-(acenaphtho-1,2,3)-triazole    bezeichnen kann, ist  dadurch gekennzeichnet, dass man eine     4-Aminostil-          benverbindung,    welche in einer o- oder der     p-Stel-          lung    zur     Vinylenbrücke        eine        Cyangruppe    enthält,       diazotiert,

      die     Diazoverbindung    mit einer     in    einer       o-Stellung    zu einer primären     Aminogruppe    kuppeln  den     Aminoacenaphthenverbindung    zum     o-Amino-          azofarbstoff    kuppelt und diesen zur entsprechenden       4-[4,5-Acenaphthenylen-1,2,3-triazolyl-]        -cyanstilben-          verbindung    oxydiert, wobei die     Komponenten        derart     zu wählen sind, dass das Endprodukt weder     farberzeu-          gende    noch sauer dissoziierende,

   salzbildende     Substi-          tuenten    enthält.    Als im Endprodukt unzulässige, farberzeugende       Substituenten    sind die     Chromophore    zu nennen, bei  spielsweise     Nitro-,        Arylazo-    und     Arylazooxygruppen,     ferner aromatisch gebundene     Hydroxyl-    und     Amino=          gruppen.    Auch sauer dissoziierende     Sulfon-    und     Car-          bonsäuregruppen    oder entsprechende Salzgruppen  sollen fehlen.  



  Dagegen können die aromatischen Reste der er  findungsgemäss     herstellbaren        Acenaphthotriazolyl-          cyanstilbenverbindungen    noch in     Azofarbstoffen    üb  liche     inerte        Substituenten    enthalten, beispielsweise  Halogen, wie Chlor, Fluor, Brom,     Alkyl-,        Alkoxy-,          Aryl-,        Phenoxy-,        Acylamino-,        Alkyl-    und     Arylsulfo-          nyl-,        Sulfonsäureamid-,

          Sulfonsäureester-,        Carbon-          säureamid-    oder     Carbonsäureestergruppen.     



  Als     Diazokomponenten    können die im Haupt  patent beschriebenen     4-Amino-2-,    2'- oder     4'-cyan-          stilbenverbindungen    verwendet werden. Als in     o-Stel-          lung    zu einer primären     Aminogruppe    kuppelnde       Acenaphthenverbindung    kommt das     5-Aminoace-          naphthen    in erster Linie in Betracht.

   Es können  auch     6-Halogen-,    wie beispielsweise     6-Chlor-,        6-          Fluor-,        6-Brom-,    ferner     6-Cyan-    oder     6-Alkoxy-5-          amino-acenaphthene    verwendet werden, welche man  aus     5-Amino-acenaphthen    erhält, wenn man dieses       diazotiert    und die     Diazogruppe    durch Halogen oder  Cyan ersetzt bzw.

   wenn man die     Diazogruppe    zur       Hydroxylgruppe    verkocht und diese     alkyliert,    worauf  man die so erhaltenen     5-Acenaphthenylderivate    in       6-Stellung    nitriert und die     Nitro-    zur     Aminogruppe     reduziert.  



  Die Bedingungen, unter welchen die     4-Amino-          cyanstilbenverbindungen        diazotiert    und mit den       Aminonaphthenverbindungen    zum     o-Aminoazofarb-          stoff        gekuppeltwerden,    wie auch     dieBedingungen,unter     welchen die     o-Aminoazofarbstoffe    zu Triazolverbin-           dungen        oxydiert    werden, können sehr weitgehend den  im Hauptpatent mitgeteilten entsprechen.  



  In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die  Teile, sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt  ist, Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsius  graden angegeben.     Gewichtsteile    stehen zu     Volum-          teilen    im gleichen Verhältnis wie Gramm zu Kubik  zentimeter.  



  <I>Beispiel l</I>  
EMI0002.0006     
    22,0 Teile     4-Amino-2-cyan-stilben    werden in 60  Teilen heissem     Dimethylformamid    gelöst, die erhal  tene Lösung     mit        einem    Gemisch von 200 Teilen Eis,  100 Teilen Wasser und 25 Teilen konzentrierter Salz  säure verrührt und bei einer Temperatur von 5-8   mit einer     wässrigen    Lösung von 6,9 Teilen Natrium  nitrit     diazotiert.    Die     Diazosuspension    wird bei 10 bis  13  mit einer Lösung von 17,

  0 Teilen     5-Amino-          acenaphthen    und 16     Teilen    konzentrierter     Salzsäure     in 800 Teilen Wasser nach Zugabe von 3 Teilen eines  Kondensationsproduktes von     p-Amylphenol    mit 20       Mol    Athylenoxyd vereinigt und die stark saure Re  aktion des Gemisches durch allmähliche Zugabe von  etwa 20 bis 30 Teilen kristallisiertem     Natriumacetat     so weit abgestumpft, dass     Kongorotpapier    nicht mehr  gebläut wird. Wenn die Kupplung beendet ist, wird  der Farbstoff unter Zugabe von Kochsalz in der  Wärme gefällt,     abfiltriert    und mit Wasser ausgewa  schen.

   Der feuchte     o-Amino-azofarbstoff    wird nun in  800 Teilen technischem     Pyridin    unter     Erwärmen    ge  löst, eine Lösung von 60 Teilen     kristallisiertem    Kup  fersulfat in 240     Teilen    Wasser zugegeben und das       Gemisch    bis zum vollständigen Verschwinden des  Farbstoffes bei einer Temperatur von 90-95  ge  rührt.

   Man kühlt das Reaktionsgemisch auf Zimmer  temperatur ab, setzt     120Teile        konzentriertes    Ammoniak  und     Natriumchlorid    bis zur Sättigung zu und trennt  die     wässrige        Kupfertetraminlösung    von der     Pyridin-          schicht    ab. Man extrahiert die     Pyridinschicht        mehrmals     mit gesättigter     Natriumchloridlösung,    die etwas Am  moniak enthält. Dann setzt man 2 Teile Natrium  hydrosulfit zu und     destilliert    das     Pyridin    mit Wasser  dampf ab.

   Das     Rohtriazol    wird     abfiltriert,    mit Wasser  ausgewaschen und zur     Entfernung    von dunkel     gefärb-          ten        Nebenprodukten        warm        mit        einer        etwa        50%igen          wässrigen    Lösung von     Dimethylformamid    extrahiert.

    Man trocknet den Rückstand, löst     ihn    in heissem     Di-          methylformamid    und giesst die erhaltene Lösung in       das        4-5fache        Volumen        einer        10        %        igen,        wässrigen     Lösung von     Natriumchlorid.    Das ausfallende     Triazol     wird     abfiltriert,    mit Wasser gut ausgewaschen und im  Vakuum getrocknet. Zur weiteren Reinigung wird das    Produkt noch aus siedendem Chlorbenzol umkristalli  siert.

   Man erhält das     2-[2"-Cyan-stilbyl-4"]-acenaph-          tho-5',4'    :     4,5)-1,2,3-triazol    als gelbes Pulver vom  F. 242-245      (unkorr.).     



  Diese Verbindung ist ein vorzügliches     Aufhel-          lungsmittel    für verschiedenste Kunstfasern, wie Super  polyamide und     Superpolyurethane,    insbesondere für  die Marke      Dacron    > der Firma E. 1.

   Du     Pont    de     Ne-          mours,        Wilmington,        Delaware.    Sie kann auch zum  Aufhellen von organischen Kunststoffen, wie     Poly-          merisaten    des     Vinylchlorids,    des     Vinylidenchlorids     sowie ihren     Copolymerisaten    mit anderen     Olefinen,     von Polystyrolen,     Polyäthylenen    usw.     verwendet    wer  den.  



  Ersetzt man in obigem Beispiel das     4-Amino-2-          cyanstilben    durch 25,5 Teile     4-Amino-2-cyan-2'-          chlor-stilben    bzw. 25,5 Teile     4-Amino-2-cyan-4'-          chlor-stilben    bzw.

   23,4 Teile     4-Amino-2-cyan-4'-me-          thyl-stüben,    kuppelt deren     Diazoverbindung    wie oben  beschrieben mit     5-Amino-acenaphthen    und oxydiert  den     o-Amino-azofarbstoff    in gleicher Weise zu     Tri-          azolverbindungen,    so erhält man das     2-[2"'-Chlor-2"-          cyanstilbyl-4"]-    bzw.     2-[4"'-Chlor-2"-cyan-stilbyl-4"]-          bzw.    2 - [4"' -     Methyl-2"-cyan-stilbyl-4"]-(acenaphtho-          5',4'    :

       4,5)-1,2,3-triazol    als gelbes Pulver. Nach Um  kristallisation aus Chlorbenzol zeigt die Verbindung  den F. 256-258 bzw. 261-264 bzw. 227-230<B>1</B>       (unkorr.).     



  Auch diese Verbindungen sind wertvolle     Aufhel-          lungsmittel    für verschiedenste Kunststoffe und Kunst  fasern, wie Polystyrol, Polyäthylen,     Vinyl-    und     Viny-          liden-polymerisate,        Copolymere,    Superpolyamide und       Superpolyurethane.     



  <I>Beispiel 2</I>  
EMI0002.0117     
    25,0 Teile     4-Amino-2-cyan-2'-methoxy-stilben     werden in 60 Teilen heissem     Dimethylformamid    ge  löst und hierauf nach Zugabe von<B>150</B> Teilen Eis,  75 Teilen Wasser und 25 Teilen konzentrierter Salz  säure bei einer Temperatur von 5-8  mit einer     wäss-          rigen    Lösung von 6,9 Teilen     Natriumnitrit        diazotie.rt.     Die     Diazosuspension    wird mit einer     wässrigen    Lösung  von 17,0 Teilen     5-Amino-acenaphthen    und 16 Teilen  konzentrierter Salzsäure vereinigt.

   Durch allmähliche  Zugabe von etwa 20-30 Teilen kristallisiertem Na  triumacetat wird die mineralsaure Reaktion des Ge  misches so weit abgestumpft, dass     Kongorotpapier     nicht mehr gebläut wird. Nach beendeter Kupplung  wird der Farbstoff     isoliert,    in 600 Teilen technischem       Pyridin        warm    gelöst und, wie im Beispiel 1 beschrie  ben, mit einer     wässrigen    Lösung von 60 Teilen kri-           stallisiertem        Kupfersulfat    bei einer Temperatur von       90-95         verrührt,    bis der     o-Aminoazofarbstoff    voll  ständig verschwunden ist.

   Das Reaktionsgemisch wird  abgekühlt, 120 Teile     konzentriertes    Ammoniak zu  gegeben und anschliessend durch Zugabe von Na  triumchlorid bis zur Sättigung die Trennung in zwei  Schichten bewirkt. Die     Pyridinschicht    wird abgetrennt  und das     Pyridin    in Gegenwart von 3-5 Teilen Na  triumhydrosulfit mittels Wasserdampf ausgetrieben.

    Das rohe     Triazol    wird durch Umfällen mit     Dimethyl-          formamid    gereinigt und aus siedendem Chlorbenzol       umkristallisiert.    Man erhält das     2-[2"'-Methoxy-2"-          cyan-stilbyl-4"]-(acenaphtho-5',4'    :     4,5)-1,2,3-triazol     als gelbes Pulver vom F. 227-229      (unkorr.).     



  Diese Verbindung ist ein ausgezeichnetes Mittel  zum Aufhellen der verschiedenartigsten organischen  Kunststoffe, wie     Polymerisaten    von     Vinylchlorid,    von       Vinylidenchlord,    von     Copolymerisaten,    Polystyrol,  Polyäthylen, Superpolyamiden,     Superpolyurethanen     usw.  



  Verbindungen mit ähnlichen Eigenschaften wer  den erhalten, wenn man im obigen Beispiel das     4-          Amino    - 2 -     cyan-2'-methoxy-stilben    entweder durch  25,0 Teile     4-Amino-2-cyan-4'-methoxy-stilben    oder  durch 26,4 Teile     4-Amino-2-cyan-3',4'-dioxymethy-          lenstilben    ersetzt, deren     Diazoverbindungen,    wie oben  beschrieben, mit     5-Amino-acenaphthen    kuppelt und  den erhaltenen Farbstoff mit     Cupri-ionen    zu den     Tri-          azolverbindungen    oxydiert.

   Das     2-[4"'-Methoxy-2"-          cyan-stilbyl-4"]-    bzw.     2-[3"',4"'-Dioxymethylen-2"-          cyan-stilbyl-4"]-(acenaphtho-5',4'    :     4,5)-1,2,3-triazol     wird aus Chlorbenzol     umkristallisiert    als gelbes Pulver  vom F. 258-260  bzw. 259-26l      (unkorr.)    erhal  ten.  



  Nach obigen Beispielen hergestellte, fluoreszie  rende     Triazolylstilbene    können wie folgt verwendet  werden:  a) 10 Teile schwach     gelblicher        Dacronstoff    wer  den in einem Färbebad vom Flottenverhältnis 1 : 40,  das 0,002 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen     2-[2"-          Cyan-stilbyl-4"]-(acenaphtho-5',4'    :     4,5)-1,2,3-triazols     enthält, während 30 Minuten bei einer Innentempera  tur von 98-100  gefärbt.

   Zur Herstellung der Färbe  flotte wird das     Aufhellungsmittel    in 2 Teilen     Dime-          thylformamid    gelöst, diese     Lösung    unter gutem Rüh-         ren    mit derjenigen von 0,4 Teilen     Dodecylalkohol-          polyglykoläther    in 10 Teilen Wasser     vermischt    und  mit warmem Wasser auf das Flottenvolumen gebracht.  Nach beendeter Färbung     spült    man mit kaltem Was  ser und trocknet an der Luft. Der so behandelte     Stoff     zeigt im Tageslicht ein weisseres Aussehen     als    das  unbehandelte Gewebe.  



  b) 0,1 Teile des nach     Beispiel    2 erhaltenen     2-[2"'-          Methoxy-2"-cyan-stilbyl-4"]-(acenaphtho-5',4'    :     4,5)-          1,2,3-triazols    werden in 50 Teilen     Dioctylphthalat          verrührt    und hierauf 100 Teile     Polyvinylchloridpul-          ver    sowie 2     Teile        Di-n-butyl-düauroyl-dioxystannat     und 0,3     Teile        eines    Produktes von der.

   vermutlichen  Konstitution des Natrium -     penta    -     octyl    -     tripolyphos-          phats    zugemischt. Die einheitliche Mischung dieser  Produkte wird hierauf auf dem heissen Mischwalz  werk bei einer Temperatur von 150-160  während  15 Minuten     gelatinisiert    und anschliessend zu Folien  ausgezogen. Die derart hergestellten     Polyvinylchlorid-          folien    zeigen im Tageslicht ein beträchtlich weisseres  Aussehen als entsprechend hergestellte     Polyvinylchlo-          ridfolien    ohne Zusatz des genannten     Aufhellungsmit-          tels.  



      Process for the preparation of fluorescent triazolylstilbene compounds The main patent describes 4- [4,5-arylene-1,2,3-triazolyl-2] -stilbene compounds which are soluble in organic solvents and which are in the stilbene radical in an o- or p- Position to the vinylene bridge contain a cyano group, are free of acidic dissociating, salt-forming groups and contain no color-generating substituents.

   Thanks to their blue fluorescence, they are suitable as optical brighteners in daylight for hydrophobic organic plastics. As aryl radicals they contain benzo, triazolobenzo or, preferably, naphtho radicals, that is to say at most two ring systems.



  Contrary to previous experience, it has now been found that the trinuclear acenaphthene can also form the arylene radical in the compounds discussed, with bright blue fluorescent 4- [4,5 acenaphthenylene-1,2,3-triazolyl-2] -cyanedilbene compounds being formed, which are ideal for brightening almost white, organic plastics in daylight.



  The process according to the invention for the production of 4- [4,5-acenaphthenylen-1,2,3-triazolyl-2] - cyanosilbenes, which are also called 2- [cyano-stilbyl-4 "] - (acenaphtho-1 , 2,3) -triazoles, is characterized in that a 4-aminostilbene compound which contains a cyano group in an o- or p-position to the vinylene bridge is diazotized,

      the diazo compound with a coupling in an o-position to a primary amino group couples the aminoacenaphthene compound to the o-amino azo dye and oxidizes this to the corresponding 4- [4,5-acenaphthenylene-1,2,3-triazolyl] -cyanedilbene compound The components are to be chosen in such a way that the end product is neither color-generating nor acidic dissociating,

   Contains salt-forming substituents. Chromophores should be mentioned as color-producing substituents which are inadmissible in the end product, for example nitro, arylazo and arylazooxy groups, and also aromatically bound hydroxyl and amino groups. Acid dissociating sulfonic and carboxylic acid groups or corresponding salt groups should also be absent.



  In contrast, the aromatic radicals of the acenaphthotriazolyl cyanosilbene compounds which can be prepared according to the invention may also contain inert substituents customary in azo dyes, for example halogen, such as chlorine, fluorine, bromine, alkyl, alkoxy, aryl, phenoxy, acylamino, alkyl and aryl sulfo - nyl, sulfonic acid amide,

          Sulfonic acid ester, carboxylic acid amide or carboxylic acid ester groups.



  The 4-amino-2-, 2'- or 4'-cyanostilbene compounds described in the main patent can be used as diazo components. As the acenaphthene compound coupling in the o-position to a primary amino group, 5-aminoacenaphthene is primarily considered.

   It is also possible to use 6-halogen, such as 6-chloro, 6-fluorine, 6-bromine, 6-cyano- or 6-alkoxy-5-amino-acenaphthenes, which can be obtained from 5-amino- acenaphthene is obtained if this is diazotized and the diazo group is replaced by halogen or cyano or

   if the diazo group is boiled to form the hydroxyl group and this is alkylated, whereupon the 5-acenaphthenyl derivatives thus obtained are nitrated in the 6-position and the nitro group is reduced to the amino group.



  The conditions under which the 4-aminocyanstilbene compounds are diazotized and coupled with the aminonaphthene compounds to form the o-aminoazo dye, as well as the conditions under which the o-aminoazo dyes are oxidized to triazole compounds, can largely correspond to those reported in the main patent.



  In the following examples, unless expressly stated otherwise, the parts are parts by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. Parts by weight are in the same ratio to parts by volume as grams are to cubic centimeters.



  <I> Example 1 </I>
EMI0002.0006
    22.0 parts of 4-amino-2-cyano-stilbene are dissolved in 60 parts of hot dimethylformamide, the solution obtained is stirred with a mixture of 200 parts of ice, 100 parts of water and 25 parts of concentrated hydrochloric acid and at a temperature of 5- 8 diazotized with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension is at 10 to 13 with a solution of 17,

  0 parts of 5-amino acenaphthene and 16 parts of concentrated hydrochloric acid in 800 parts of water after the addition of 3 parts of a condensation product of p-amylphenol combined with 20 mol of ethylene oxide and the strongly acidic reaction of the mixture crystallized by the gradual addition of about 20 to 30 parts Sodium acetate blunted to such an extent that Congo red paper is no longer blued. When the coupling is complete, the dye is precipitated while warming with the addition of sodium chloride, filtered off and washed out with water.

   The moist o-amino-azo dye is then dissolved in 800 parts of technical pyridine with heating, a solution of 60 parts of crystallized copper sulfate in 240 parts of water is added and the mixture is stirred at a temperature of 90-95 until the dye has completely disappeared .

   The reaction mixture is cooled to room temperature, 120 parts of concentrated ammonia and sodium chloride are added until saturation and the aqueous copper tetramine solution is separated off from the pyridine layer. The pyridine layer is extracted several times with saturated sodium chloride solution which contains a little ammonia. Then 2 parts of sodium hydrosulfite are added and the pyridine is distilled off with steam.

   The crude triazole is filtered off, washed out with water and extracted warm with an approximately 50% aqueous solution of dimethylformamide to remove dark colored by-products.

    The residue is dried, dissolved in hot dimethylformamide and the resulting solution is poured into 4-5 times the volume of a 10% strength aqueous solution of sodium chloride. The precipitating triazole is filtered off, washed well with water and dried in vacuo. For further purification, the product is recrystallized from boiling chlorobenzene.

   The 2- [2 "-Cyan-stilbyl-4"] - acenaphtho-5 ', 4': 4,5) -1,2,3-triazole is obtained as a yellow powder of F. 242-245 (uncorr .).



  This compound is an excellent lightening agent for a wide variety of synthetic fibers, such as super polyamides and super polyurethanes, especially for the Dacron brand from E. 1.

   Du Pont de Nemours, Wilmington, Delaware. It can also be used to lighten organic plastics, such as polymers of vinyl chloride, vinylidene chloride and their copolymers with other olefins, polystyrenes, polyethylenes, etc. who are used.



  In the above example, the 4-amino-2-cyanstilbene is replaced by 25.5 parts of 4-amino-2-cyano-2'-chloro-stilbene or 25.5 parts of 4-amino-2-cyano-4'-chlorine -stilbene or

   23.4 parts of 4-amino-2-cyano-4'-methylstubes, couples their diazo compound as described above with 5-amino-acenaphthene and oxidizes the o-amino-azo dye in the same way to give triazole compounds, see above one obtains the 2- [2 "'- chloro-2" -cyanstilbyl-4 "] - or 2- [4"' - chloro-2 "-cyan-stilbyl-4"] - or 2 - [4 " '- methyl-2 "-cyan-stilbyl-4"] - (acenaphtho- 5', 4 ':

       4,5) -1,2,3-triazole as a yellow powder. After recrystallization from chlorobenzene, the compound shows the F. 256-258 or 261-264 or 227-230 <B> 1 </B> (uncorr.).



  These compounds are also valuable brightening agents for a wide variety of plastics and synthetic fibers, such as polystyrene, polyethylene, vinyl and vinylidene polymers, copolymers, super polyamides and super polyurethanes.



  <I> Example 2 </I>
EMI0002.0117
    25.0 parts of 4-amino-2-cyano-2'-methoxy-stilbene are dissolved in 60 parts of hot dimethylformamide and then, after the addition of 150 parts of ice, 75 parts of water and 25 parts of concentrated salt acid at a temperature of 5-8 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite diazotie.rt. The diazo suspension is combined with an aqueous solution of 17.0 parts of 5-amino-acenaphthene and 16 parts of concentrated hydrochloric acid.

   By gradually adding about 20-30 parts of crystallized sodium acetate, the mineral acid reaction of the mixture is blunted to such an extent that Congo red paper is no longer blued. After coupling has ended, the dye is isolated, dissolved in 600 parts of technical pyridine and, as described in Example 1, stirred with an aqueous solution of 60 parts of crystallized copper sulfate at a temperature of 90-95 until the o-aminoazo dye is full constantly disappeared.

   The reaction mixture is cooled, 120 parts of concentrated ammonia are added and the separation into two layers is then effected by adding sodium chloride to saturation. The pyridine layer is separated and the pyridine is driven off in the presence of 3-5 parts of sodium hydrosulfite by means of steam.

    The crude triazole is purified by reprecipitation with dimethylformamide and recrystallized from boiling chlorobenzene. The 2- [2 "'- methoxy-2" - cyano-stilbyl-4 "] - (acenaphtho-5', 4 ': 4.5) -1,2,3-triazole is obtained as a yellow powder from F. 227-229 (uncorrected).



  This compound is an excellent agent for lightening a wide variety of organic plastics, such as polymers of vinyl chloride, vinylidene chloride, copolymers, polystyrene, polyethylene, super polyamides, super polyurethanes, etc.



  Compounds with similar properties who obtained if in the above example the 4-amino-2-cyano-2'-methoxy-stilbene either by 25.0 parts of 4-amino-2-cyano-4'-methoxy-stilbene or by 26.4 parts of 4-amino-2-cyano-3 ', 4'-dioxymethylene stilbene replaced, the diazo compounds of which, as described above, couples with 5-amino-acenaphthene and the dye obtained with cupric ions to give the triazole compounds oxidized.

   The 2- [4 "'- methoxy-2" - cyano-stilbyl-4 "] - or 2- [3"', 4 "'- dioxymethylene-2" - cyano-stilbyl-4 "] - (acenaphtho- 5 ', 4': 4.5) -1,2,3-triazole is recrystallized from chlorobenzene as a yellow powder with a temperature of 258-260 or 259-26l (uncorrupted).



  Fluorescent triazolylstilbenes prepared according to the above examples can be used as follows: a) 10 parts of pale yellowish Dacronstoff who in a dye bath of liquor ratio 1:40, the 0.002 parts of the 2- [2 "- cyanostilbyl described in Example 1 4 "] - (acenaphtho-5 ', 4': 4,5) -1,2,3-triazoles, colored for 30 minutes at an internal temperature of 98-100.

   To prepare the dye liquor, the lightening agent is dissolved in 2 parts of dimethylformamide, this solution is mixed with that of 0.4 parts of dodecyl alcohol polyglycol ether in 10 parts of water with thorough stirring and brought to the liquor volume with warm water. When the dyeing is complete, it is rinsed with cold water and air-dried. The fabric treated in this way shows a whiter appearance in daylight than the untreated fabric.



  b) 0.1 part of the 2- [2 "'- methoxy-2" -cyan-stilbyl-4 "] - (acenaphtho-5', 4 ': 4.5) - 1,2,3 obtained according to Example 2 -triazoles are stirred in 50 parts of dioctyl phthalate and then 100 parts of polyvinyl chloride powder and 2 parts of di-n-butyl-düauroyl-dioxystannate and 0.3 part of a product of the.

   presumed constitution of sodium penta-octyl-tripolyphosphate added. The uniform mixture of these products is then gelatinized on the hot mixing roll mill at a temperature of 150-160 for 15 minutes and then drawn out into films. The polyvinyl chloride films produced in this way show a considerably whiter appearance in daylight than correspondingly produced polyvinyl chloride films without the addition of the mentioned lightening agent.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 4-[4,5-Acenaph- thenylen-1,2,3 -triazolyl-2]-cyanstilbenverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine 4-Aminostil- benverbindung, welche in einer o- oder der p-Stellung zur Vinylenbrücke eine Cyangruppe enthält, diano- tiert, PATENT CLAIM A process for the preparation of 4- [4,5-acenaphthenylen-1,2,3 -triazolyl-2] -cyanedilbene compounds, characterized in that a 4-aminostilbene compound which is in an o- or the p- Position to the vinylene bridge contains a cyano group, diano- die Diazoverbindung mit einer in einer o-Stel- lung zu einer primären Aminogruppe kuppelnden Aminoacenaphthenverbindung zum o-Aminoazofarb- stoff kuppelt und diesen zur entsprechenden 4-[4,5 Acenaphthenylen-1,2,3-triazolyl-2]-cyanstilbenverbin- dung oxydiert, wobei man die Komponenten so wählt, dass das Endprodukt weder farberzeugende noch sauer dissoziierende, salzbildende Substituenten enthält. UNTERANSPRüCHE 1. the diazo compound with an aminoacenaphthene compound coupling in an o-position to a primary amino group to the o-aminoazo dye and this to the corresponding 4- [4,5 acenaphthenylene-1,2,3-triazolyl-2] -cyanedilbene compound oxidized, the components being chosen so that the end product contains neither color-producing nor acidic dissociating, salt-forming substituents. SUBCLAIMS 1. Verfahren nach Patentanspruch, gekennzeich- net durch die Verwendung einer 4-Amino-2-cyanstil- benverbindung als Diazokomponente. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von 5-Amino-acenaphthen als Kupplungskomponente. Process according to patent claim, characterized by the use of a 4-amino-2-cyanosilbene compound as the diazo component. 2. The method according to claim and sub-claim 1, characterized by the use of 5-amino-acenaphthene as a coupling component.
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