<B>Verfahren zum Färben oder Bedrucken von</B> Textilmaterialien <B>aus Polyestern</B> <B>oder synthetischen Polyamiden mit</B> Anthrachinonfarbstoffen Es wurde gefunden, dass man Textilmaterialien aus Polyestern oder synthetischen Polyamiden in ausgezeichneter Weise färben oder bedrucken kann, wenn man als Farbstoff Abkömmlinge des 1,2-Di- aminoanthrachinons der Formel
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verwendet, in der <B>R</B> einen aromatischen Rest bedeutet.
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Der aromatische Rest besteht aus einem carbo- cyclischen Rest, wie einem Phenyl- oder Naphthyl- rest, der noch Substituenten, wie Halogenatome oder Hydroxy-, Amino-, Alkyl-, Alkoxy-, Carboalkoxy-, Acyl-, Carboxy-, CHi-CO-O-, Mercapto-,
Alkyl- mercapto- oder Nitrogruppen aufweisen kann. Der Rest R kann z. B. folgende Bedeutung haben: Phenyl, 4-, 3- oder 2-Methylphenyl, 4-, 3- oder 2-Methoxyphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2-Methoxy-3-methylphenyl, 2-Methoxy-4-methylphenyl, 2-Methoxy-5-methylphenyl, 4-Aminophenyl, 4-Nitrophenyl, 3-Hydroxyphenyl,
4-Methylmercaptophenyl und Naphthyl-(1). Farbstoffe der Formel I sind z. B. folgende Ver bindungen:
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Derartige Farbstoffe können z.
B. erhalten wer den, wenn man 1,2-Diaminoanthrachinon mit Säuren der Formel R-COOH oder den entsprechenden Säurehalogeniden, Aldehyden, Orthoestern oder Ace talen oder mit Verbindungen der Formel R-CH(Hal)_) oder R-C(Hal),3 umsetzt, wobei in diesen Formeln Hal ein Halogenatom bedeutet und R die oben genannte Bedeutung hat.
Beispielsweise erhält man den Farbstoff der Formel
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indem man 1,2-Diaminoanthrachinone mit p-Meth- oxybenzoylchlorid bei erhöhter Temperatur in Nitro benzol umsetzt.
Textilmaterialien aus Polyestern oder syntheti schen Polyamiden sind b2ispie'hsweise Fasern, Fäden, Flocken, Gewzbe und Gewirke. Als Polyester seien z. B. die aus Terephthalsäure und Athylenglykol oder a-Dimethylolcyclohexan und als synthetische Poly amide z. B. die aus F-Caprolactam oder aus Hexa- methylendiamin und Adipinsäure erhältlichen Pro dukte genannt.
Zum Färben verwendet man vorteilhaft Färbe flotten, die die Farbstoffe vorteilhaft in fein verteilter Form enthalten. Mit diesen Flotten kann man Textil gut aus Polyestern, z. B. bei Temperaturen zwischen 95 bis 100 C, unter gewöhnlichem Druck oder bei Temperaturen über 100'C nach dem HT-Verfahren oder dem Thermosolverfahren färben. Will man bei Temperaturen um 100 C kräftige Färbungen er halten, so ist es zweckmässig,
den Färbeflotten Färbe- besch'leuniger, sogenannte KCarrier , zuzugeben. Syn thetische Polyamide werden zweckmässig in Gegen wart geringer Mengen eines durch Umsetzung von 1 Mol Rizinusöl mit 40 Mol Athylenoxyd erhältlichen Färbebeschleunigers gefärbt.
Zum Bedrucken von Textrlguit aus Polfund synthetischen Polyamiden verwendet man Druck pasten, die neben den üblichen Verdickungsmitteln und Druckhilfsmitteln die genannten Farbstoffe in fein verteilter Form enthalten. Zweckmässig gibt man auch den Druckpasten Färbebeschleuniger zu. Nach dem Bedrucken wird das Gut wie üblich gedämpft und fertiggestellt.
Die mit dem erfindungsgemässen Verfahren er hältlichen Färbungen bzw. Drucke zeichnen sich durch gute Wasch-, Licht-, Reib- und thermische Echtheitseigenschaften aus.
Farbstoffe, die nach dem Verfahren der Erfindung verwendet werden, sind aus der deutschen Patent schrift Nr. 238<B>981</B> bekannt. In der deutschen Patent schrift Nr.<B>940832</B> werden solche Verbindungen der obengenannten Formel I, die anstelle von R einen Alkylrest enthalten, als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen empfohlen.
Die beiden deutschen Patentschriften Nrn. 238 981 und 940 832 enthalten jedoch keine Hinw.-ise auf die Eignung der nach dem erfindungsgemässen Verfahren zu verwen denden Farbstoffe für das Färben oder Bedrucken von Gebilden aus Polyestern oder synthetischen Poly amiden.
Die aus der französischen Patentschrift Num mer<B>1232</B> 713 bekannten Imidazolfarbstoffe der Anthrachinonreihe werden durch die nach d= er findungsgemässen Verfahren zu verwendenden Farb- stoffe durch eine erheblich höhere Farbstärke der auf Polyamid erhältlichen Färbungen übertroffen.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
<I>Beispiel I</I> 100 Teile Polyäthylenglykolterephthalatgewebe werden in einem Färbebad; das aus 5000 Teilen Wasser, 5 Teilen einer durch Umsetzung von 1 Mol Spermölalkohol mit 80 Mol Athylenoxyd und nach folgender Sulfierung erhältlichen Verbindung und 1 Teil eines in der folgenden Tabelle bezeichneten fein verteilten Farbstoffs besteht,
90 Minuten bei 135 C behandelt. Man erhält farbstarke Färbungen mit guten bis sehr guten Echtheitseigenschaften mit den in der Tabelle angegebenen Nuancen.
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<tb> O <I>Beispiel 2</I> 100 Teile Polyäthylenglykolterephthalätgewebe werden in einem Färbebad, das aus 5000 Teilen Wasser, 10 Teilen fein verteiltem o-Phenylphenol, 2 Teilen eines in Beispiel 1 angegebenen fein ver teilten Farbstoffs,
5 Teilen einer durch Umsetzung von 1 Mom Spermölalkohol mit 80 Mol Athylenoxyd und nachfolgende Sulfierung erhältlichen Verbindung und 1 Teil Eisessig besteht, 90 Minuten bei 95 bis 100 C behandelt.
Das gefärbte Gewebe wird mit Wasser ge, waschen und anschliessend in einem Bad, dass aus 5000 Teilen Wasser, 5 Teilen Natriumdithibnii, 20 Teilen Natronlauge <B>38'B6</B> und 5 Teilen einer durch Umsetzung von 1 Mol Oleylämin mit 12 Mol Athy'len- oxyd erhältlichen Verbindung besteht,
15 Minuten bei 85'C behandelt. Danach wird es erneut mit Wasser behandelt. Man erhält analoge Färbungen wie nach Beispiel 1.
<I>Beispiel 3</I> Man bedruckt ein Polyäthylznglykolterephthalat- gewebe mit einer Druckpaste, bestehend aus 20 Teilen Diisobutylphosphat, 15 Teilen eines Gemisches der NatTiumsalze der Disulfonimide von solchen Kohlenwasserstoffei, die im Molekül durchschnitt lich 10 Kohlenstoffatome enthalten, 650 Teilen Kristallgummi, 275 Teilen Wasser und' 40 Teilen des ersten im Beispiel 1 genannten Farbstoffs. Nach dem Trocknen wird das Gewebe 30 Minuten unter einem Druck von 1,5 atü gedämpft.
Man erhält einen farbstarken gelben Druck mit guten Echtheitseigen schaften.
<I>Beispiel 4</I> 100 Teile Polyamidgewebe werden in einem Färbebad, das aus 5000 Teilen Wasser, 5 Teilen einer durch Umsetzung von 1 Mol Spennölalkohol mit 80 Mol Athylenoxyd und nachfolgende Sulfierung erhältlichen Verbindung und 1 Teil eines in Beispiel 1 erwähnten fein verteilten Farbstoffs besteht, eine Stunde bei 95 bis 100c C behandelt. Das gefärbte Gewebe wird mit heissem Wasser gespült.
Man er hält analoge Färbungen wie nach Beispiel 1.
<I>Beispiel 5</I> 0,6 Teile des ersten der im Beispiel 1 genannten Farbstoffe werden in einer Mischung von 60 Teilen Wasser, 0,3 Teilen des Natriumsalzes des Umsetzungs produktes aus f-Naphthalinsulfonsäure und Form aldehyd, 6 Teilen Natronlauge<B>38'</B> B6 und 2,5 Teilen Natriumdithionit, 10 Minuten bei 60 C verküpt. Anschliessend werden 4 Teile Eisessig und 30 Teile Wasser zugesetzt. Dabei fällt die Küpensäure in fein verteilter Form aus.
Mit dieser Farbstoffsuspension werden 100 g eines Polyäthylenterephthalatgewebes bei 50 C ge klotzt (70 1',' Klotzfiottenaufnahme) und ohne Zwi- schentTocknung eine Minute bei 220 C cthermo- soliert .
Das gefärbte Gewebe wird anschliessend in einem Bad, das aus 5000 Teilen Wasser, 20 Teilen Natron- lauge 38 B6, 15 Teilen Natriumdiithioni!t besteht, heiss nachgespült. Danach wird mit einer Lösung von 5000 Teilen Wasser, 10 Teilen eines Kokosfett- alkoholsulfonates und 5 Teilen Natriumcarbonat 15 Minuten lang kochend geseift und anschliessend heiss gespült und getrocknet.
Man erhält eine tiefgelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.
Liegt der Farbstoff in fein verteilter Form vor, so kann die im ersten Abschnitt dieses Beispiels be schriebene Verküpung unterbleiben.
<B> Process for dyeing or printing </B> textile materials <B> made of polyesters </B> <B> or synthetic polyamides with </B> anthraquinone dyes It has been found that textile materials made of polyesters or synthetic polyamides can be used in an excellent manner can be colored or printed if the dye is derived from 1,2-di-aminoanthraquinone of the formula
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used in which <B> R </B> means an aromatic radical.
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The aromatic radical consists of a carbocyclic radical, such as a phenyl or naphthyl radical, which still has substituents such as halogen atoms or hydroxy, amino, alkyl, alkoxy, carboalkoxy, acyl, carboxy, CHi CO-O-, mercapto-,
May have alkyl mercapto or nitro groups. The remainder R can e.g. B. have the following meanings: phenyl, 4-, 3- or 2-methylphenyl, 4-, 3- or 2-methoxyphenyl, 4-chlorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-methoxy-3-methylphenyl, 2-methoxy 4-methylphenyl, 2-methoxy-5-methylphenyl, 4-aminophenyl, 4-nitrophenyl, 3-hydroxyphenyl,
4-methyl mercaptophenyl and naphthyl- (1). Dyes of the formula I are, for. B. the following connections:
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Such dyes can e.g.
B. obtained who if you 1,2-diaminoanthraquinone with acids of the formula R-COOH or the corresponding acid halides, aldehydes, orthoesters or acetals or with compounds of the formula R-CH (Hal) _) or RC (Hal), 3 converts, where in these formulas Hal is a halogen atom and R has the meaning given above.
For example, the dye of the formula is obtained
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by reacting 1,2-diaminoanthraquinones with p-methoxybenzoyl chloride at an elevated temperature in nitrobenzene.
Textile materials made from polyesters or synthetic polyamides are, for example, fibers, threads, flakes, woven fabrics and knitted fabrics. As polyester z. B. from terephthalic acid and ethylene glycol or a-dimethylolcyclohexane and as synthetic poly amides z. B. called the products available from F-caprolactam or from hexamethylene diamine and adipic acid.
For dyeing, it is advantageous to use dye liquors which advantageously contain the dyes in finely divided form. With these liquors you can textile well made of polyesters, z. B. at temperatures between 95 to 100 C, under normal pressure or at temperatures above 100'C by the HT process or the thermosol process. If you want to get strong colors at temperatures around 100 C, it is advisable to
add dye accelerator, so-called KCarrier, to the dye liquor. Synthetic polyamides are expediently dyed in the presence of small amounts of a dyeing accelerator obtainable by reacting 1 mol of castor oil with 40 mol of ethylene oxide.
For printing textiles made from pile and synthetic polyamides, printing pastes are used which, in addition to the usual thickeners and printing auxiliaries, contain the dyes mentioned in finely divided form. Dyeing accelerators are also expediently added to the printing pastes. After printing, the item is steamed and finished as usual.
The dyeings or prints obtainable with the process according to the invention are distinguished by good washing, light, rubbing and thermal fastness properties.
Dyes that are used according to the method of the invention are known from German Patent No. 238 981. In the German patent publication No. 940832, compounds of the above formula I which contain an alkyl radical instead of R are recommended as intermediates for the preparation of dyes.
However, the two German patents Nos. 238 981 and 940 832 contain no reference to the suitability of the dyes to be used by the process according to the invention for dyeing or printing structures made of polyesters or synthetic poly amides.
The imidazole dyes of the anthraquinone series known from the French patent specification number <B> 1232 </B> 713 are surpassed by the dyes to be used according to the invention by a considerably higher color strength of the dyeings available on polyamide.
The parts given in the examples are parts by weight.
<I> Example I </I> 100 parts of polyethylene glycol terephthalate fabric are in a dye bath; which consists of 5000 parts of water, 5 parts of a compound obtainable by reaction of 1 mole of sperm oil alcohol with 80 moles of ethylene oxide and the following sulfonation, and 1 part of a finely divided dye indicated in the table below,
Treated at 135 ° C. for 90 minutes. Strong dyeings with good to very good fastness properties and the nuances indicated in the table are obtained.
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<tb> O <I> Example 2 </I> 100 parts of polyethylene glycol terephthalate fabric are in a dyebath consisting of 5000 parts of water, 10 parts of finely divided o-phenylphenol, 2 parts of a finely divided dye specified in Example 1,
5 parts of a compound obtainable by reacting 1 mom sperm oil alcohol with 80 mol of ethylene oxide and subsequent sulfonation and 1 part of glacial acetic acid, treated at 95 to 100 C for 90 minutes.
The dyed fabric is washed with water and then in a bath made up of 5000 parts of water, 5 parts of sodium dithibnium, 20 parts of sodium hydroxide solution 38'B6 and 5 parts of a mixture obtained by reacting 1 mol of oleylamine with 12 Mol of ethylene oxide available compound,
Treated for 15 minutes at 85'C. Then it is treated again with water. The dyeings obtained are analogous to those of Example 1.
<I> Example 3 </I> A polyethylene glycol terephthalate fabric is printed with a printing paste consisting of 20 parts of diisobutyl phosphate, 15 parts of a mixture of the sodium salts of the disulfonimides of those hydrocarbons containing an average of 10 carbon atoms in the molecule, 650 parts of crystal rubber, 275 parts of water and 40 parts of the first dye mentioned in Example 1. After drying, the fabric is steamed for 30 minutes under a pressure of 1.5 atmospheres.
A strongly colored yellow print with good fastness properties is obtained.
<I> Example 4 </I> 100 parts of polyamide fabric are in a dyebath made from 5000 parts of water, 5 parts of a compound obtainable by reacting 1 mole of fuel oil alcohol with 80 moles of ethylene oxide and subsequent sulfonation, and 1 part of a compound mentioned in Example 1 distributed dye, treated at 95 to 100c C for one hour. The dyed fabric is rinsed with hot water.
He holds similar colorations as in Example 1.
<I> Example 5 </I> 0.6 parts of the first of the dyes mentioned in Example 1 are in a mixture of 60 parts of water, 0.3 parts of the sodium salt of the reaction product of f-naphthalenesulfonic acid and formaldehyde, 6 parts of sodium hydroxide solution 38 'B6 and 2.5 parts of sodium dithionite, vat at 60 C for 10 minutes. 4 parts of glacial acetic acid and 30 parts of water are then added. The vat acid precipitates in finely divided form.
100 g of a polyethylene terephthalate fabric are padded with this dye suspension at 50 ° C. (70 l ',' Klotzfiottenaufnahme) and thermo-insulated at 220 ° C. for one minute without drying in between.
The dyed fabric is then rinsed with hot water in a bath consisting of 5000 parts of water, 20 parts of sodium hydroxide solution 38 B6, 15 parts of sodium diithione. It is then soaped at the boil for 15 minutes with a solution of 5000 parts of water, 10 parts of a coconut fatty alcohol sulfonate and 5 parts of sodium carbonate and then rinsed with hot water and dried.
A deep yellow dyeing with good fastness properties is obtained.
If the dye is in finely divided form, the vatting described in the first section of this example can be omitted.