Verfahren zum Reinigen von Dimethylterephthalat Die Reinigung von Dimethylterephthalat kann entweder durch Destillation oder durch Umkristalli sation, z. B. aus Methanol oder Tetrachlorkohlen- stoff, vorgenommen werden. Bei der Destillation unter Atmosphärendruck wird eine extreme Reinigung des wegen nicht erreicht, weil bei den relativ hohen Temperaturen Zersetzungserscheinungen unvermeid bar sind, welche neuerliche Verunreinigungen hervor rufen. Der Nachteil bei der Umkristallisation liegt darin, dass grosse Mengen Mutterlauge anfallen, deren Aufarbeitung umständlich ist und erhebliche Verluste nach sich zieht.
Man hat bereits vorgeschlagen, die Destillation von Dimethylterephthalat in einem konti nuierlichen Prozess durchzuführen, wobei drei Destilla- tionszonen durchlaufen werden. Auch diese Art der Reinigung ist wegen der umfangreichen Apparaturen umständlich und lässt keine extreme Reinigung zu, wie sie für die Weiterverarbeitung von Dimethyl- terephthalat zu entsprechenden Polykondensaten un bedingt notwendig ist.
Es wurde gefunden, dass man das rohe Dimethyl- terephthalat einer weitgehenden Reinigung unter ziehen kann, wenn man es in'Gegenwart von Alkylen- glykolen, insbesondere Äthylenglykol, unter Vakuum einer Destillation unterwirft. Dieser Befund ist deshalb überraschend, weil durch eine Destillation z. B. mit Methanol keine Reinigung in gewünschtem Sinne möglich ist. Beim vorliegenden Verfahren wird er reicht, dass der rohe Dimethylester, welcher z.
B. durch Depolymerisation von Polyäthylenterephthalat oder durch Veresterung von Terephthalsäure gewonnen wurde, in einem Arbeitsgang destillativ gereinigt wird. Das zur Destillation verwendete Glykol kann sofort wieder zur weiteren Destillation verwendet werden, ohne dass es vorher redestilliert wird.
Der geringe Glykolgehalt des durch Abnutschen vom über schüssigen Glykol befreiten Dimethylterephthalats macht jede Zwischentrocknung überflüssig und be deutet eine wesentliche Beschleunigung des gesamten Arbeitsvorganges. Das Dimethylterephthalat ist sofort zur Ümesterung bzw. anschliessenden Polykonden sation zu Polyäthylenterephthalat geeignet. Man er hält Polykondensate hoher Viskositätsgrade mit K- Werten von 50 bis 57.
<I>Beispiel</I> 30 g rohes Dimethylterephthalat werden mit 270 g Äthylenglykol in einem Kolben gemischt und unter Einleiten von trockenem Stickstoff in einer Kolonne von 30 cm bei etwa 44 Torr destilliert. Das Azeotrop, welches aus etwa 97% Dimethylterephthalat besteht, geht bei etwa 120 in eine gekühlte Vorlage über. Das durch Absaugen von Glykol abgetrennte Dimethyl- terephthalat kann sofort zur Umesterung bzw. zur Polykondensation verwendet werden.
Process for purifying dimethyl terephthalate The purification of dimethyl terephthalate can be carried out either by distillation or by recrystallization, e.g. B. made of methanol or carbon tetrachloride. In the case of distillation under atmospheric pressure, extreme purification is not achieved because, at the relatively high temperatures, decomposition phenomena are inevitable, which cause renewed impurities. The disadvantage of recrystallization is that large amounts of mother liquor are produced, which are laborious to work up and result in considerable losses.
It has already been proposed to carry out the distillation of dimethyl terephthalate in a continuous process, with three distillation zones being passed through. This type of cleaning is also cumbersome because of the extensive equipment and does not permit extreme cleaning, as is absolutely necessary for the further processing of dimethyl terephthalate to corresponding polycondensates.
It has been found that the crude dimethyl terephthalate can be subjected to extensive purification if it is subjected to distillation in vacuo in the presence of alkylene glycols, in particular ethylene glycol. This finding is surprising because a distillation z. B. with methanol no cleaning in the desired sense is possible. In the present process, it is sufficient that the crude dimethyl ester, which z.
B. was obtained by depolymerization of polyethylene terephthalate or by esterification of terephthalic acid, is purified by distillation in one operation. The glycol used for the distillation can be used again immediately for further distillation without being redistilled beforehand.
The low glycol content of the dimethyl terephthalate freed from excess glycol by suction filtration makes any intermediate drying unnecessary and signifies a significant acceleration of the entire work process. The dimethyl terephthalate is immediately suitable for transesterification or subsequent polycondensation to polyethylene terephthalate. He holds polycondensates of high viscosity with K values of 50 to 57.
<I> Example </I> 30 g of crude dimethyl terephthalate are mixed with 270 g of ethylene glycol in a flask and distilled while introducing dry nitrogen in a column of 30 cm at about 44 torr. The azeotrope, which consists of about 97% dimethyl terephthalate, passes over into a cooled receiver at about 120. The dimethyl terephthalate separated by sucking off glycol can be used immediately for transesterification or for polycondensation.