Concentré coloré pigmenté stable destiné à l'impression des matières textiles et procédé de préparation de ce concentré Le présent brevet a pour objet un concentré coloré pigmenté stable destiné à l'impression des matières textiles, caractérisé par la présence, comme liant, d'un polyester résineux dont la partie acide comprend au moins un acide gras poly-non saturé et dont la partie alcoolique comprend un produit tel qu'il peut être préparé par condensation d'une halohydrine avec un, composé dont la molécule con tient au moins deux groupes phényle portant chacun au moins un groupe hydroxyphénoiique.
Le présent brevet a également pour objet un procédé pour la préparation dudit concentré coloré pigmenté, caractérisé par lé fait que l'on forme une émulsion aqueuse du polyester résineux et que l'on ajoute un pigment à cette émulsion dans des condi tions telles que le contenu global du concentré co loré pigmenté en composants non volatils (y com pris le pigment) représente 15 à 40 % du poids et le contenu en pigment 3 à 15,% du poids du pro- duit,
et que le contenu en pigment ne représente pas plus du 50 % en poids des composants non volatils.
Le polyester utilisé comme liant sera désigné dans ce qui suit sous le nom de résine E-poly- ester .
Les résines E-polyester confèrent aux impres sions une grande résistance au lavage, à l'abrasion à l'état sec ou humide et au nettoyage à sec ; elles forment aux basses températures des films durcis- sants et permettent la préparation de matières im- primées ayant une grande stabilité à l'abrasion et des effets de couleurs durables.
<I>Résines</I> E-polyester La partie alcoolique des résines E-polyester comprend un produit résineux tel qu'il peut être pré paré par condensation d'une halohydrine, par exem ple d'une épihalohydrine ou d'une dihalohydrine, avec un composé dont la molécule contient au moins deux groupes phényle portant chacun au moins un groupe hydroxyphénolique. Comme exemple appro prié de ce dernier composé, on peut citer le p,p'- dihydroxy-diphényl-diméthylméthane, que l'on ap pelle communément le bis-phénol.
On peut préparer par exemple les alcools résineux suivants par con densation d'épichlorhydrine avec le bis-phénol:
EMI0001.0044
Poids <SEP> combiné <SEP> = <SEP> quantité
<tb> Résine <SEP> de <SEP> résine <SEP> en <SEP> grammes <SEP> qui <SEP> peut <SEP> Point <SEP> de <SEP> fusion
<tb> No <SEP> estérifier <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> d'un <SEP> acide <SEP> oc
<tb> monocarboxylique
<tb> 1 <SEP> 132 <SEP> 65-75
<tb> 2 <SEP> 174 <SEP> 95-105
<tb> <U>3 <SEP> 18</U>8 <SEP> 125-135 Ces produits sont pratiquement exempts d'halogène et contiennent des groupes hydroxyliques libres pou vant être estérifiés.
Pour la partie acide conviennent particulière ment bien les acides gras poly-non saturés dérivés des graisses et des huiles grasses naturelles, par exemple l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide clupadonique, l'acide ricinoléique déshydraté, l'acide oléostéarique, les mélanges naturels des acides gras des huiles suivantes :
l'huile de soja, l'huile de tour nesol, l'huile de lin, l'huile de ricin déshydratée, l'huile d'aleurite et l'huile dite de tall . D'ordi- naire, les acides gras de l'ester contiennent 12 à 24 atomes de carbone. On préfère les acides gras poly- non saturés obtenus à partir d'huiles siccatives ou semi-siccatives, car leurs E-polyesters. durcissent pen dant le temps disponible techniquement à la tem pérature ambiante ou à des températures ne dé passant pas 1050 C.
Comme exemples d'acides gras préférés, citons les acides gras de l'huile de lin et les acides gras de l'huile de ricin déshydratée.
Les mélanges d'un acide gras =poly-non saturé avec un acide gras ayant au maximum une double liaison sont également appropriés. Parmi ces der niers, citons avant tout l'acide oléique, l'acide- sté arique, l'acide palmitique et l'acide laurique.
Outre les acides poly-non saturés, la partie acide peut également contenir de la colophane.
Les polyesters résineux utilisés comme liant pour exécuter l'invention peuvent être préparés par exem ple de la manière suivante:
EMI0002.0013
On chauffe à 250 C pendant une heure l'alcool résineux, les acides gras et la colophane. Il est pré férable de faire passer un gaz inerte dans la masse réactionnelle au cours du- chauffage. A la fin on dilue avec lés solvants.
Le rendement est de 1780 litres d'une solution de résine E-polyester ayant un poids spécifique de 0;945 et une teneur en matières non volatiles de 65 %. Indice d'acide 12.
EMI0002.0024
<I>Résine <SEP> polyester <SEP> B</I>
<tb> Composant <SEP> alcoolique.:
<SEP> résine <SEP> No <SEP> 2 <SEP> ayant
<tb> un <SEP> poids <SEP> combiné <SEP> de <SEP> 174 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1140 <SEP> kg
<tb> Acides <SEP> gras <SEP> de <SEP> l'huile <SEP> de <SEP> ricin <SEP> déshydratée <SEP> 760 <SEP> kg
<tb> Xylène <SEP> <B>... <SEP> ............</B> <SEP> 1545 <SEP> kg
<tb> Total <SEP> 3445 <SEP> kg
<tb> Perte <SEP> d'eau <SEP> par <SEP> estérif. <SEP> 180 <SEP> kg
<tb> Rendement <SEP> 3265 <SEP> kg On chauffe l'alcool résineux et les acides gras à 175-2050 C, température à laquelle commence l'es térification. On élève la température de 205 à 2600.C en une heure et demie à deux heures en faisant pas ser un courant de gaz inerte dans le mélange réac tionnel.
A la fin on dilue .avec le xylène. Le rende ment est de 3400 litres d'une solution de résine E-polyester ayant un poids spécifique de 0,970 et une teneur en matières non volatiles de 55 %. In- dice d'acide 0,5 à 2.
Avant l'emploi, cette résine est étendue à 50;% de matières non 'volatiles au moyen de xylène.
Les résines A et B peuvent être préparées éga lement par estérification en présence de solvants, en faible proportion, le solvant étant maintenu au re flux et l'eau condensée étant séparée avant que le solvant condensé ne revienne dans le mélange réac tionnel.
<I>Pigments</I> Comme pigments conviennent surtout ceux qui sont stables aux alcalis et qui possèdent un grand pouvoir colorant. Citons comme exemples les pig ments noirs, bleus, verts, jaunes, oranges, rouges, bruns, violets, inorganiques et organiques.
<I>Produits additionnels convenables</I> <I>pour les liants résineux</I> Les liants E-polyester sont incompatibles avec la plupart des substances organiques ayant la pro priété de former des films. Bien qu'ils deviennent solides et résistants aux agents chimiques sans ad jonction de produits additionnels, on peut augmen ter la solidité des films par addition de résines urée- formaldéhyde solubles dans les solvants organiques, de résines mélamine-formaldéhyde solubles dans les solvants organiques ou d'éthylcellulose. Pour durcir, les résines mélamine-formaldéhyde exigent un apport de chaleur.
Les résines urée-formaldéhyde en pré sence de catalyseurs peuvent durcir déjà aux basses températures, l'éthylcellulose ne subit aucune nou velle réaction.
On a pu établir que la nitrocellulose durcit les résines mélamine-formaldéhyde déjà à la tempéra ture ambiante, ce qui est surprenant et très impor tant, puisqu'on ne connaît pas de catalyseur qui soit soluble dans les solvants organiques et qui durcisse les films de résines mélamine-formaldéhyde modi fiées par un radical alcoyle, plus particulièrement le radical butyle. Par contre on peut catalyser au moyen des produits additionnels habituels les résines urée-formaldéhyde modifiées par des radicaux al coyles.
Si l'on emploie de la nitrocellulose soluble dans l'alcool,- elle se mélange facilement aux solvants présents dans les concentrés colorés pigmentés.
Les concentrés colorés pigmentés conformes à la présente invention sont du type huile dans l'eau. Les émulsions de ce type sont plus faciles à ma nipuler dans les usines textiles que les émulsions du type eau dans l'huile. On peut les enlever par lavage à l'eau des cylindres d'impression, des réservoirs de couleur, des racles, des brosses cylindriques, etc.
Grâce à l'étonnante stabilité au lavage des liants résineux E-polyester employés, on peut obtenir des impressions stables au lavage au moyen de ces con centrés huile dans l'eau. Les concentrés colorés pigmentés, dans lesquels la résine E-polyester a été formée par polymérisa tion en émulsion sont avantageux, du fait que la solidification du liant résineux est alors plus rapide, et que les impressions obtenues présentent une té nacité plus grande et de meilleures qualités de vieil lissement.
Outre les produits additionnels usuels pour l'im pression, les concentrés colorés pigmentés du type huile dans l'eau peuvent contenir des colloïdes pro tecteurs tels que la gomme adragante, la dextrine, les solutions d'amidon, l'acrylate- et le méthacrylate de sodium, l'hydroxyéthylcellulose du type soluble dans-l'eau et les alcalis ;
de plus ils peuvent contenir comme agents émulsionnants, les sels de sodium d'alcoyl-sulfonates, les sulfonates d'alcoyle et d'aryle, les sulfonates et les sulfates d'alcoyl-aryle et d'aryl- alcoyle, les produits de condensation d'oxyde de po lyéthylène, les esters de l'éthylèneglycol.
<I>Exemple 1</I> <I>a)</I> Emulsion <I>liante :</I> 42,15 parties de la solution de résine polyester B, 0,31 partie de siccatif formé par un mélange de naphténates, 12,22 parties de solution aqueuse à 10,% de lauryl-sulfate de so- dium, 20,65 parties de solution aqueuse de ca- séine à 201% contenant des anticryptogamiques,
5,48 parties de solution d'hydroxyde d'ammo nium préparé en mélangeant 1 partie d'hydro xyde d'ammonium concentré à une partie d'eau, 10,54 parties d'une solution aqueuse à 20 % de carboxyméthylcellulose sodique à faible viscosité et 8,65 parties d'eau sont transformées en émul sion de la manière suivante:
on ajoute à la solu tion résineuse, en agitant, les deux tiers de la solution de lauryl-sulfate de sodium, on mélange le tiers restant, l'eau et la solution de caséine dans un récipient séparé et on ajoute lentement le mélange à la solution de résine sous agitation. On ajoute alors la solution d'hydroxyde d'ammo nium, puis la solution de carboxyméthylcellulose sodique et on homogénéise le mélange.
<I>b) Dispersion pigmentée :</I> on mélange 600 parties d'une bouillie aqueuse pigmentée de bleu de phtalocyanine ayant une teneur en pigments de 20%, 25 parties d'une solution aqueuse à 2 0/0 d'alcoyl-naphtalène-sulfonate de sodium, 2,5 par ties d'une poudre sèche de lignine-sulfonate de sodium partiellement désulfoné, 6,
25 parties d'une solution de caséine à 20 % dans de l'eau ammoniacale contenant des anticryptogamiques, 75 parties d'une solution aqueuse à 10 % de méthylcellulose à faible viscosité et, en outre, 2,
1 parties d'alcoyl-naphtalène-sulfonate de so dium anhydre. On broie le tout dans un moulin à galets jusqu'à obtention d'une dispersion régu lière des pigments.
<I>c) Concentré coloré pigmenté :</I> 59 parties de l'émul sion liante a), 26,25 parties de la dispersion aqueuse de pigment de phtalocyanine b), 2,9 parties de latex de polychloroprène à 60 0/0, 3,9 parties d'essence de térébenthine et 7,95 parties d'eau sont mélangées .et homogénéisées pour for mer un concentré coloré.
On peut utiliser d'autres pigments à la place du bleu de phtalocyanine.
<I>Exemple 2</I> On reprend l'exemple 1, mais en utilisant la so lution de résine polyester A, préalablement étendue d'essence minérale jusqu'à une teneur en produits non volatils de 50 %. On transforme cette émulsion en concentré coloré pigmenté comme dans l'exemple 1 c).
<I>Exemple 3</I> <I>a)</I> Emulsion <I>liante :</I> on prépare d'après l'exemple 1 a) un liant résineux sous forme d'émulsion po lymérisée à partir de la solution de résine po lyester B, mais avec les modifications suivan tes : on ajoute 5,07 parties d'eau au lieu de 8,65 parties d'eau ;
de plus, on ajoute à l'émulsion 3,58 parties de solution aqueuse d'eau oxygénée à 30 % en volume. après l'addition de la solu- tion d'hydroxyde d'ammonium et avant l'addi tion de la solution de carboxyméthylcellulose sodique. On ajoute l'eau oxygénée par portions en 2-12 heures, tout en brassant lentement l'émulsion.
On introduit la carboxyméthylcellu- lose sodique lorsque le processus d'aggloméra tion de l'émulsion est achevé.
<I>b) Dispersion pigmentée :</I> on prépare une suspen sion de pigment à partir de 1359 parties de pig ment rouge du type naphtol AS, 2000 parties de la solution de résine polyester B, 1179 parties de xylène et 139 parties d'un mélange d'agents mouillants constitué d'un tiers d'alcool d'alcoyl- aryl-polyéther, un tiers de napthénate de zinc et un tiers de lécithine du soja.
<I>c) Concentré coloré pigmenté:</I> on mélange 59 par ties de l'émulsion liante décrite sous a):, 2,9 par- ties de latex de polychloroprène à 60 % de ma- tières non volatiles, 12 parties d'eau et 15 par ties de xylène, et on y ajoute lentement, en agi tant, un mélange de 30,2 parties de la dispersion pigmentée rouge décrite sous b) et 0,9 partie d'un alcoyl-aryl-polyéther-sulfonate de sodium à titre d'agent émulsionnant.
La suspension de pig ment est ainsi émulsionnée dans l'émulsion liante. Le produit ainsi obtenu est homogénéisé dans un moulin à colloïdes.
<I>Exemple 4</I> On reprend l'exemple 3 a), mais en utilisant la solution de résine polyester A, préalablement éten due d'essence minérale jusqu'à une teneur en. pro duits non volatils de 50 '0 /0, au lieu de la solution de résine polyester B. On transforme cette émulsion en concentré coloré pigmenté comme à l'exemple 3 c). <I>Exemple 5 .</I>
On exécute une variante de l'exemple 3 c), en employant comme émulsion liante une émulsion po lymérisée comprenant 90 0/0 de la solution de résine polyester B et 10% d'une solution de résine méla- mine-formaldéhyde modifiée par le radical butyle contenant 50fl/o de matières non
volatiles dans 30% de xylène et 20 % d'alcool butylique. (Un produit convenable est la résine marque Melmac 245-8 ).
La présence de résine mélamine augmente la té nacité de la pellicule déposée par l'impression sur les textiles. Les concentrés colorés pigmentés obte nus ont une, consistance pâteuse ou visqueuse.
Stable pigmented colored concentrate intended for printing textile materials and process for preparing this concentrate The present patent relates to a stable pigmented colored concentrate intended for printing textile materials, characterized by the presence, as a binder, of a resinous polyester in which the acid part comprises at least one poly-unsaturated fatty acid and the alcoholic part of which comprises a product such as can be prepared by condensation of a halohydrin with a compound whose molecule contains at least two groups phenyl each carrying at least one hydroxyphenolic group.
The present patent also relates to a process for the preparation of said pigmented colored concentrate, characterized in that an aqueous emulsion of the resinous polyester is formed and that a pigment is added to this emulsion under conditions such as the overall content of the pigmented colored concentrate in non-volatile components (including the pigment) represents 15 to 40% by weight and the pigment content 3 to 15% by weight of the product,
and that the pigment content is not more than 50% by weight of the non-volatile components.
The polyester used as a binder will be referred to in the following as E-polyester resin.
E-polyester resins give prints great resistance to washing, to abrasion in dry or wet conditions and to dry cleaning; they form hardening films at low temperatures and allow the preparation of printed materials having high abrasion stability and lasting color effects.
<I> Resins </I> E-polyester The alcoholic part of E-polyester resins comprises a resinous product such as can be prepared by condensation of a halohydrin, for example an epihalohydrin or a dihalohydrin , with a compound whose molecule contains at least two phenyl groups each carrying at least one hydroxyphenolic group. As a suitable example of the latter compound, there may be mentioned p, p'-dihydroxy-diphenyl-dimethylmethane, which is commonly referred to as bis-phenol.
The following resinous alcohols can, for example, be prepared by condensing epichlorohydrin with bis-phenol:
EMI0001.0044
Weight <SEP> combined <SEP> = <SEP> quantity
<tb> Resin <SEP> of <SEP> resin <SEP> in <SEP> grams <SEP> which <SEP> can <SEP> Point <SEP> of <SEP> melting
<tb> No <SEP> esterify <SEP> 1 <SEP> mole <SEP> of a <SEP> acid <SEP> oc
<tb> monocarboxylic
<tb> 1 <SEP> 132 <SEP> 65-75
<tb> 2 <SEP> 174 <SEP> 95-105
<tb> <U> 3 <SEP> 18 </U> 8 <SEP> 125-135 These products are practically halogen-free and contain free hydroxyl groups which can be esterified.
Poly-unsaturated fatty acids derived from natural fats and fatty oils are particularly suitable for the acid part, for example linoleic acid, linolenic acid, clupadonic acid, dehydrated ricinoleic acid, acid oleostearic, natural mixtures of fatty acids from the following oils:
soybean oil, nesol tower oil, linseed oil, dehydrated castor oil, aleurite oil and so-called tall oil. Usually, the fatty acids in the ester contain 12 to 24 carbon atoms. Preferred are polyunsaturated fatty acids obtained from drying or semi-drying oils because their E-polyesters. harden during the technically available time at room temperature or at temperatures not exceeding 1050 C.
Examples of preferred fatty acids include the fatty acids of linseed oil and the fatty acids of dehydrated castor oil.
Mixtures of a fatty acid = poly-unsaturated with a fatty acid having at most one double bond are also suitable. Among the latter are above all oleic acid, aric acid, palmitic acid and lauric acid.
Besides polyunsaturated acids, the acid part can also contain rosin.
The resinous polyesters used as binder to carry out the invention can be prepared, for example, as follows:
EMI0002.0013
The resinous alcohol, fatty acids and rosin are heated at 250 ° C. for one hour. It is preferable to pass an inert gas through the reaction mass during heating. At the end it is diluted with solvents.
The yield is 1780 liters of an E-polyester resin solution having a specific gravity of 0.945 and a non-volatiles content of 65%. Acid number 12.
EMI0002.0024
<I> <SEP> polyester <SEP> B </I> resin
<tb> Alcoholic <SEP> component:
<SEP> resin <SEP> No <SEP> 2 <SEP> having
<tb> a <SEP> weight <SEP> combined <SEP> of <SEP> 174 <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1140 <SEP> kg
<tb> Fatty acids <SEP> <SEP> from <SEP> dehydrated <SEP> castor oil <SEP> <SEP> <SEP> 760 <SEP> kg
<tb> Xylene <SEP> <B> ... <SEP> ............ </B> <SEP> 1545 <SEP> kg
<tb> Total <SEP> 3445 <SEP> kg
<tb> <SEP> loss of water <SEP> by esterification <SEP>. <SEP> 180 <SEP> kg
<tb> Yield <SEP> 3265 <SEP> kg The resinous alcohol and the fatty acids are heated to 175-2050 C, temperature at which the esterification begins. The temperature is raised from 205 to 2600 ° C. over an hour and a half to two hours by passing a stream of inert gas through the reaction mixture.
At the end, it is diluted with xylene. The yield is 3400 liters of an E-polyester resin solution having a specific gravity of 0.970 and a non-volatile content of 55%. Acid index 0.5 to 2.
Before use, this resin is expanded to 50% non-volatile matter by means of xylene.
Resins A and B can also be prepared by esterification in the presence of solvents, in a small proportion, the solvent being maintained in the reflux and the condensed water being separated before the condensed solvent returns to the reaction mixture.
<I> Pigments </I> Especially suitable pigments are those which are stable to alkalis and which have a high coloring power. Examples are black, blue, green, yellow, orange, red, brown, purple, inorganic and organic pigments.
<I> Suitable additional products </I> <I> for resinous binders </I> E-polyester binders are incompatible with most organic substances having the property of forming films. Although they become solid and resistant to chemical agents without the addition of additional products, the strength of the films can be increased by the addition of urea-formaldehyde resins soluble in organic solvents, melamine-formaldehyde resins soluble in organic solvents or ethylcellulose. To harden, melamine-formaldehyde resins require heat.
Urea-formaldehyde resins in the presence of catalysts can harden already at low temperatures, ethylcellulose does not undergo any further reaction.
It has been established that nitrocellulose hardens melamine-formaldehyde resins already at room temperature, which is surprising and very important, since no catalyst is known which is soluble in organic solvents and which hardens film films. melamine-formaldehyde resins modified with an alkyl radical, more particularly the butyl radical. On the other hand, the urea-formaldehyde resins modified by alkyl radicals can be catalyzed by means of the usual additional products.
If alcohol soluble nitrocellulose is used, - it mixes easily with the solvents present in the pigmented colored concentrates.
The pigmented colored concentrates in accordance with the present invention are of the oil-in-water type. Emulsions of this type are easier to handle in textile mills than emulsions of the water-in-oil type. They can be removed by washing printing cylinders, color reservoirs, doctor blades, cylinder brushes, etc. with water.
Thanks to the amazing wash stability of the resinous E-polyester binders employed, wash stable prints can be obtained using these oil-in-water concentrates. Pigmented colored concentrates, in which the E-polyester resin has been formed by emulsion polymerization, are advantageous because the solidification of the resinous binder is then faster, and the prints obtained have greater toughness and better results. aging qualities.
Besides the usual additional products for printing, the pigmented colored concentrates of the oil-in-water type may contain protective colloids such as tragacanth, dextrin, starch solutions, acrylate and methacrylate. sodium, hydroxyethylcellulose of the water soluble type and alkalis;
in addition they may contain as emulsifying agents, sodium salts of alkyl-sulfonates, alkyl and aryl sulfonates, alkyl-aryl and aryl-alkyl sulfonates and sulfates, condensation products of polyethylene oxide, esters of ethylene glycol.
<I> Example 1 </I> <I> a) </I> Emulsion <I> binder: </I> 42.15 parts of the solution of polyester resin B, 0.31 part of drier formed by a mixture naphthenates, 12.22 parts of 10% aqueous solution of sodium lauryl sulphate, 20.65 parts of 201% aqueous caesin solution containing anticryptogamics,
5.48 parts of ammonium hydroxide solution prepared by mixing 1 part of concentrated ammonium hydroxide to one part of water, 10.54 parts of a 20% aqueous solution of low sodium carboxymethylcellulose viscosity and 8.65 parts of water are transformed into emulsion as follows:
two thirds of the sodium lauryl sulphate solution are added to the resinous solution with stirring, the remaining third, the water and the casein solution are mixed in a separate container and the mixture is slowly added to the mixture. resin solution with stirring. The ammonium hydroxide solution is then added, followed by the sodium carboxymethylcellulose solution and the mixture is homogenized.
<I> b) Pigmented dispersion: </I> 600 parts of an aqueous slurry pigmented with phthalocyanine blue having a pigment content of 20% are mixed, 25 parts of a 2 0/0 aqueous solution of alkyl -sodium naphthalenesulphonate, 2.5 parts of a dry powder of partially desulphonated sodium lignin sulphonate, 6,
25 parts of a 20% solution of casein in ammoniacal water containing anticryptogamics, 75 parts of a 10% aqueous solution of low viscosity methylcellulose and, in addition, 2,
1 parts of anhydrous sodium alkyl-naphthalene sulfonate. The whole is ground in a roller mill until a regular dispersion of the pigments is obtained.
<I> c) Pigmented colored concentrate: </I> 59 parts of the binder emulsion a), 26.25 parts of the aqueous dispersion of phthalocyanine pigment b), 2.9 parts of 60 ° polychloroprene latex / 0, 3.9 parts of turpentine and 7.95 parts of water are mixed. And homogenized to form a colored concentrate.
Other pigments can be used in place of phthalocyanine blue.
<I> Example 2 </I> Example 1 is repeated, but using the polyester resin solution A, previously extended with mineral spirits to a non-volatile product content of 50%. This emulsion is converted into a pigmented colored concentrate as in Example 1 c).
<I> Example 3 </I> <I> a) </I> Emulsion <I> Binder: </I> according to Example 1 a) a resinous binder in the form of a polymerized emulsion with starting from the polyester resin solution B, but with the following modifications: 5.07 parts of water are added instead of 8.65 parts of water;
in addition, 3.58 parts of a 30% by volume aqueous hydrogen peroxide solution are added to the emulsion. after the addition of the ammonium hydroxide solution and before the addition of the sodium carboxymethylcellulose solution. The hydrogen peroxide is added in portions over 2-12 hours, while slowly stirring the emulsion.
The sodium carboxymethylcellulose is introduced when the agglomeration process of the emulsion is complete.
<I> b) Pigmented dispersion: </I> a pigment suspension is prepared from 1359 parts of red pigment of the naphthol AS type, 2000 parts of the polyester resin solution B, 1179 parts of xylene and 139 parts a mixture of wetting agents consisting of one third of alkyl-aryl-polyether alcohol, one third of zinc naphthenate and one third of soy lecithin.
<I> c) Pigmented colored concentrate: </I> 59 parts of the binder emulsion described under a) are mixed :, 2.9 parts of polychloroprene latex containing 60% non-volatile matter, 12 parts of water and 15 parts of xylene, and a mixture of 30.2 parts of the red pigmented dispersion described under b) and 0.9 part of an alkyl-aryl-polyether is slowly added thereto, while stirring -sodium sulphonate as an emulsifying agent.
The pigment suspension is thus emulsified in the binder emulsion. The product thus obtained is homogenized in a colloid mill.
<I> Example 4 </I> Example 3 a) is repeated, but using the solution of polyester resin A, previously extended with mineral spirits to a content of. 50% non-volatile products, instead of the polyester resin solution B. This emulsion is converted into a pigmented colored concentrate as in Example 3 c). <I> Example 5. </I>
A variant of Example 3 c) is carried out by employing as binder emulsion a polymerized emulsion comprising 90% of the solution of polyester resin B and 10% of a solution of melamine-formaldehyde resin modified with butyl radical containing 50fl / o of non
volatiles in 30% xylene and 20% butyl alcohol. (A suitable product is Melmac brand 245-8 resin).
The presence of melamine resin increases the toughness of the film deposited by printing on textiles. The pigmented colored concentrates obtained in the nude have a pasty or viscous consistency.