Fettungsmittel für Pelzfelle Es wurde gefunden, dass Emulsionen, die Amide oder Ester aus niedermolekularen ein- oder mehr wertigen Alkoholen und gesättigten oder ungesättig ten Fettsäuren oder deren Sulfonierungs- oder Sulfi- tierungsprodukte oder Mineralöle oder deren Sulfo- nierungsprodukte, ferner wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare,
mit lipophile Reste enthal tenden Verbindungen chemisch modifizierte Poly- alkylenoxydwachse und natürliche oder synthetische Wachse enthalten, mit Vorteil als Fettungsmittel für Pelzfelle verwendet werden können. Die vor liegende Erfindung betrifft nun ein Fettungsmittel, das die vorstehend angeführten Stoffe enthält.
Als Ester kommen neben andern Fettsäureestern tierische, pflanzliche oder synthetische Öle oder Fette bzw. deren Gemische sowie Sulfonierungs- oder Sulfitierungsprodukte davon in Frage. Solche Öl und Fette sind z. B. Olein, Trane, Tallöl usw.
Entsprechende Sulfonierungs- bzw. Sulfitierungspro- dukte sind 'fürkischrotöl, sulfoniertes Klauenöl, sul- fonierte oder sulfitierte Spermöle oder Trane, sul fonierte pflanzliche Öle. Ferner kommen als Mineral öle solche natürlichen oder synthetischen Ursprunges sowie deren Sulfonate in Frage. Die Öle und Fette können auch nur ansulfoniert sein.
Anstelle der angeführten Ester oder Mineralöle bzw. deren Sulfo- nierungs- bzw. Sulfitierungsprodukte können im er findungsgemässen Fettungsmittel z. B. auch Fett- säureamide enthalten sein.
Wasserlösliche oder in Wasser dispergierbare, mit lipophile Reste aufweisenden Verbindungen chemisch modifizierte Polyalkylenoxydwachse sind z. B. Kondensationsprodukte, die neben dem Poly- alkylenoxydrest höhermolekulare aliphatische, ali- cyclische, aliphatischaromatische oder cycloalipha- tisch-aromatische Reste von wenigstens sechs Koh- lenstoffatomen im Molekül enthalten.
Der Polyalky- lenoxydrest soll vorzugsweise ein Polyäthylenoxyd- rest sein und ein Molekulargewicht über 1000, vor zugsweise von 5000-10000, aufweisen.
Man kann derartige Abkömmlinge beispielsweise dadurch er halten, dass man Äthylenoxyd oder ein anderes Al kylenoxyd, wie Propylenoxyd, Epichlorhydrin usw., in Gegenwart von Katalysatoren auf höhermolekulare aliphatische, alicyclische oder fettaromatische Hydr- oxyl-, Carboxyl-, Mercapto-, Amino- oder Säure- amidverbindungen einwirken lässt,
bis die erforder liche Kondensationsstufe bzw. die entsprechende Molekülgrösse des Polyalkylenoxydrestes erreicht ist. Als Ausgangskomponenten kommen dafür z. B. in Betracht Hexylalkohol, Octylalkohol, Octylmercap- tan, Dodecylamin, Cyclohexylalkohol, Alkyleyclo- hexylalkohole, Cyclohexylamin, Naphthenalkohole, Benzylalkohol, ar-Tetralol, Alkylphenole,
Vorlauf fettsäuren C7-C9, Naphthensäuren, Ölsäure, Laurin- säureamid, Alkylbenzolsulfosäureamide usw. Man kann aber zu entsprechenden Äthern oder Estern auch in der Weise gelangen, dass man z. B. Poly- äthylenoxydwachs mit Hydroxylverbindungen der ge nannten Art veräthert oder mit entsprechenden Car- bonsäuren verestert.
Anstelle dieser modifizierten Polyalkylenoxyde können im erfindungsgemässen Fettungsmittel auch solche anwesend sein, die durch Kondensation von Polyalkylenoxydwachsen, organischen Verbindun gen, die neben einem höhermolekularen Kohlenwas serstoffrest ein leicht austauschbar gebundenes Was serstoffatom enthalten, und drei oder mehrwertigen organischen Säuren gemäss den Schweizer Patenten Nr. 327716 und Nr. 325449 erhalten werden.
Wei terhin kann man solche Polyalkylenoxydwachsab- kömmlinge verwenden, die durch Kondensation von Polyalkylenoxydwachsen, Oxoverbindungen und Ver bindungen mit austauschfähigem Wasserstoffatom der obengenannten Art erhältlich sind,
nach der deut schen Auslegeschrift Nr.<B>1038562</B> oder durch Kon densation von Polyalkylenoxydwachsen und Poly- carbonsäuren mit lipophilen Resten gemäss deutscher Auslegesehrift Nr. 1038055.
Von natürlichen oder synthetischen Wachsen kommen Wollfett sowie Wachsester aus ungesättig ten Fettsäuren und Fettalkoholen, beispielsweise der Seetieröle, in Betracht.
Neben diesen Komponenten können erforder lichenfalls auch bekannte Emulgiermittel im Fet- tungsmittel vorhanden sein, insbesondere Alkylsul- fate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate sowie andere anionaktive oder auch kationaktive bzw. elek troneutrale oberflächenaktive Verbindungen.
Die erfindungsgemässen Fettungsmittel eignen sich für alle Fettungsprozesse während der Pelzher stellung, also sowohl bei der Zurichtung als auch zur Fettang der zugerichteten Pelze. Sie können so wohl in Form der Streichfettung als auch der Fass- fettung (Lickerung) angewendet werden. Vor allem sind sie als Zusatz zur Beize geeignet, da die Fet- tungsmittel gegen den Einfluss von Elektrolyten hoch beständig sind.
Die Nachfettung der fertig zugerich teten und gefärbten Pelze erfolgt im Bürstverfah- ren oder im Fass, wobei die letztere Arbeitsweise den Vorteil hat, dass das Haar aus der Flotte das beim Färben teilweise verlorengegangene Naturfett wieder aufnehmen kann.
Die erfindungsgemässen Fettungsmittel geben einen ausgezeichneten Fettungseffekt. Die Einlage- rung der Fettstoffe ist so vollkommen, dass die Lederseite der Pelze selbst beim Läutern mit organi schen Lösungsmitteln ihre tuchartige Weichheit und Zügigkeit behält und dass in den meisten Fällen eine Nachfettung unnötig ist. Die Pelzfelle behalten auch beim längeren Lagern an trockener Luft einen ange nehmen, schmalzigen Griff.
Besonderes Interesse be sitzen die Fettungsmittel für die Anwendung wäh rend des Gerbprozesses, wobei man gleichzeitig einen Gerb- und Fettungseffekt erhält.
Die Anwendung der erfindungsgemässen Fet- tungsmittel bei den Verfahren der Pelzherstellung er folgt im wesentlichen in den üblichen Konzentra tionsverhältnissen. Zur Bürstfettung wendet man wässrige Flotten an, die 10-50 0/rn Fettungsmittel enthalten. Im Bedarfsfalle kann man den Flotten bis zu 50 gil Kochsalz und/oder 10-30 g/1 handels übliche Chromgerbstoffe oder Alaun zusetzen.
Bei der Fettang nach dem Lickerverfahren werden im allgemeinen Flotten mit 2,5-6 g/1 Fettungsmittel verwendet. Auch diesen Flotten können im Bedarfs falle Alaun- oder Chromgerbsalze und/oder Kochsalz in üblicher Menge zugesetzt werden.
Die erfindungsgemässen Fettungsmittel eignen sich für die Gerbung aller Arten von Fellen, wie Kanin- und Schaffellen, Wildfellen, Edelfellen wie Marder, Iltis, Bisam, Persianer und dergleichen, oder von Fohlen.
<I>Beispiel</I> 90 Gewichtsteile eines mit 20 %iger Schwefel- säure ansulfonierten und mit Ammoniak neutrali sierten Spermöls werden mit 5 Gewichtsteilen des Distearinsäureesters eines Polyäthylenglykolwachses vom Molekulargewicht 9000 und zusätzlich 5 Ge- wichtsteilen einer 50
%igen Natriumalkylsulfatpaste (Alkylreste C12 C18) vermischt. In diese Mischung werden 20 Gewichtsteile technisches Wollfett warm eingearbeitet. Man erhält beim Abkühlen eine sal benartige Paste, die sich als Fettungsmittel beim Gerben von Pelzfellen vorzüglich eignet.
Anstelle des Distearinsäureesters können auch andere Ester des Polyäthylenoxydwachses verwendet werden, z. B. der entsprechende Montansäureester oder ein Ester mit einer Polycarbonsäure, die durch Anlagerung von Maleinsäureanhydrid an Ölsäure er halten wurde, ebenso Mischester des Polyäthylen oxydwachses mit Phosphorsäure oder Zitronensäure und Stearylalkohol. Mit gleichem Erfolg sind ver wendbar die unter Verwendung von Formaldehyd hergestellten Kondensationsprodukte aus Polyäthy- lenoxydwachs und Stearylalkohol,
Stearylamin oder Stearinsäureamid.
Gepickelte Schaf- bzw. Lammfelle werden im Flottenverhältnis 1 : 20 in einem Bad behandelt, wel ches 30 gll Kochsalz und 10g/1 eines handelsüblichen Chromgerbstoffes mit etwa 26 % Chromoxydgehalt enthält. Der pH-Wert der Gerbbrühe wird, falls er forderlich, mit Ameisensäure auf 3,2-3,5 einge stellt.
Nach zweistündiger Laufzeit werden pro Fell etwa 40 g des oben beschriebenen Fettungsmittels der laufenden Gerbung zugegeben. Nach weiteren 2-3 Stunden wird der pH-Wert mit Ammoniak auf etwa 3,8 eingestellt, und die Felle werden über Nacht bewegt. Am nächsten Morgen wird der pH-Wert der Gerbbrühe auf pH 3,6-3,8 nachgestellt. Anschlie ssend werden die Felle aus der Gerbung genommen und geschleudert. Diese Arbeitsweise ergibt gegen über der bisher angewendeten Streichgerbung und Fettang eine wesentliche Zeitersparnis.
Die Einlage rung des Fettungsmittels ist vorzüglich, so dass eine Nachfettung nicht erforderlich ist.
Zum Zwecke der Streichfettung nach dem Fär ben der Felle wird das oben beschriebene Fettungs- mittel im Verhältnis 1 : 2 in Wasser gelöst. Ein Teil der Lösung wird in 2-2,5 Teilen einer Lösung von 60 g/1 Kochsalz und 10-20 g/1 eines handelsüblichen Chromgerbstoffes mit etwa 26 % Chromoxydgehalt eingearbeitet. Man erhält eine Emulsion, mit der die Pelzfelle in üblicher Weise bestrichen werden.
Die Emulsion wird von den Fellen sehr gut aufge nommen, wobei man gleichzeitig einen Gerbungs- und Fettungseffekt erhält.
Der auf den Pelzfellen erzielte weiche Griff bleibt auch bei längerem Lagern in trockener Luft erhalten. Man kann die gefärbten Felle jedoch auch im Lickerverfahren (Haspel) fetten, was mit den er- findungsgemässen Fettungsmitteln besondere Vorteile bietet.
Fatting agents for fur skins It has been found that emulsions, the amides or esters of low molecular weight mono- or polyhydric alcohols and saturated or unsaturated fatty acids or their sulfonation or sulfonation products or mineral oils or their sulfonation products, furthermore water-soluble or water-dispersible ,
With compounds containing lipophilic residues, chemically modified polyalkylene oxide waxes and natural or synthetic waxes can be used with advantage as fatliquoring agents for fur skins. The present invention now relates to a fatliquor containing the substances listed above.
In addition to other fatty acid esters, animal, vegetable or synthetic oils or fats or mixtures thereof, as well as sulfonation or sulfitation products thereof, are suitable as esters. Such oils and fats are e.g. B. olein, trane, tall oil, etc.
Corresponding sulphonation or sulphitation products are 'forkish red oil, sulphonated nipple oil, sulphonated or sulphited sperm oils or Trane, sulphonated vegetable oils. Further possible mineral oils are those of natural or synthetic origin and their sulfonates. The oils and fats can also only be sulfonated.
Instead of the esters or mineral oils listed or their sulfonation or sulfitation products, in the fatliquoring agent according to the invention, for. B. also contain fatty acid amides.
Water-soluble or water-dispersible polyalkylene oxide waxes chemically modified with compounds containing lipophilic radicals are z. B. Condensation products which, in addition to the polyalkylene oxide radical, contain higher molecular weight aliphatic, alicyclic, aliphatic-aromatic or cycloaliphatic-aromatic radicals of at least six carbon atoms in the molecule.
The polyalkylene oxide radical should preferably be a polyethylene oxide radical and have a molecular weight above 1000, preferably between 5000-10,000.
Such derivatives can be obtained, for example, by using ethylene oxide or another alkylene oxide, such as propylene oxide, epichlorohydrin, etc., in the presence of catalysts on higher molecular weight aliphatic, alicyclic or fatty-aromatic hydroxy, carboxyl, mercapto, amino or Allows acid amide compounds to act,
until the required condensation stage or the corresponding molecular size of the polyalkylene oxide is reached. As starting components for this come z. B. Consider hexyl alcohol, octyl alcohol, octyl mercaptan, dodecylamine, cyclohexyl alcohol, alkyl cyclohexyl alcohols, cyclohexylamine, naphthene alcohols, benzyl alcohol, ar-tetralol, alkylphenols,
First run fatty acids C7-C9, naphthenic acids, oleic acid, lauric acid amide, alkylbenzenesulfonic acid amides, etc. However, the corresponding ethers or esters can also be obtained by z. B. Polyethylene oxide wax etherified with hydroxyl compounds of the type mentioned or esterified with corresponding carboxylic acids.
Instead of these modified polyalkylene oxides, the fatliquoring agent according to the invention can also contain those which are produced by condensation of polyalkylene oxide waxes, organic compounds which, in addition to a higher molecular hydrocarbon radical, contain an easily exchangeable hydrogen atom, and three or polyvalent organic acids according to Swiss patents 327716 and No. 325449.
Furthermore, you can use those polyalkylene oxide wax derivatives that are obtainable by condensation of polyalkylene oxide waxes, oxo compounds and compounds with exchangeable hydrogen atoms of the type mentioned above,
according to German Auslegesehrift No. <B> 1038562 </B> or by condensation of polyalkylene oxide waxes and polycarboxylic acids with lipophilic residues according to German Auslegesehrift No. 1038055.
Of natural or synthetic waxes, wool fat and wax esters from unsaturated fatty acids and fatty alcohols, for example marine animal oils, are suitable.
In addition to these components, if necessary, known emulsifiers can also be present in the fatliquor, in particular alkyl sulphates, alkyl sulphonates, alkylbenzenesulphonates and other anion-active or also cation-active or electronically neutral surface-active compounds.
The fatliquoring agents according to the invention are suitable for all fatliquoring processes during the production of pelts, that is to say both during the dressing and for the fatang of the dressed furs. They can be used in the form of spread fat as well as barrel fat (licking). Above all, they are suitable as an additive to the stain, since the lubricants are highly resistant to the influence of electrolytes.
The finished and dyed pelts are re-greased using the brushing method or in a barrel, the latter method of operation having the advantage that the hair can take up the natural fat that was partially lost during dyeing from the liquor.
The fatliquoring agents according to the invention give an excellent fatliquoring effect. The storage of the fatty substances is so complete that the leather side of the fur retains its cloth-like softness and tack even when it is refined with organic solvents and that in most cases refatting is unnecessary. The fur skins retain a pleasant, greasy grip even when they are stored in dry air for long periods.
The fatliquoring agents are of particular interest for use during the tanning process, whereby a tanning and fatliquoring effect is obtained at the same time.
The fatliquoring agents according to the invention are used in the processes of fur production essentially in the usual concentration ratios. Aqueous liquors containing 10-50% fatliquor are used for brush lubrication. If necessary, up to 50 g / l of table salt and / or 10-30 g / l of commercially available chrome tanning agents or alum can be added to the liquors.
In the fatang after the liquefaction process, liquors with 2.5-6 g / l fatliquor are generally used. If necessary, alum or chrome tanning salts and / or common salt can also be added to these liquors in the usual amount.
The fatliquoring agents according to the invention are suitable for tanning all types of skins, such as rabbit and sheepskins, wild skins, noble skins such as martens, polecats, muskrats, Persians and the like, or foals.
<I> Example </I> 90 parts by weight of a sperm oil sulfonated with 20% sulfuric acid and neutralized with ammonia are mixed with 5 parts by weight of the distearic acid ester of a polyethylene glycol wax with a molecular weight of 9000 and an additional 5 parts by weight of a 50
% sodium alkyl sulfate paste (alkyl residues C12 C18) mixed. 20 parts by weight of technical wool fat are incorporated warm into this mixture. On cooling, an ointment-like paste is obtained, which is ideally suited as a fatliquor when tanning fur skins.
Instead of the distearic acid ester, other esters of polyethylene oxide wax can be used, e.g. B. the corresponding montanic acid ester or an ester with a polycarboxylic acid, which was kept by the addition of maleic anhydride to oleic acid, as well as mixed esters of polyethylene oxide wax with phosphoric acid or citric acid and stearyl alcohol. The condensation products made from polyethylene oxide wax and stearyl alcohol using formaldehyde can be used with equal success,
Stearylamine or stearic acid amide.
Pickled sheepskins or lambskins are treated in a liquor ratio of 1:20 in a bath which contains 30 g / l of table salt and 10 g / l of a commercially available chrome tanning agent with about 26% chromium oxide content. If necessary, the pH of the tanning liquor is adjusted to 3.2-3.5 with formic acid.
After a running time of two hours, about 40 g of the fatliquoring agent described above are added to the ongoing tanning process per hide. After a further 2-3 hours, the pH is adjusted to about 3.8 with ammonia and the pelts are agitated overnight. The next morning the pH of the tanning liquor is readjusted to pH 3.6-3.8. The hides are then removed from the tanning process and spun. This way of working results in a significant time saving compared to the spread tanning and fat tanning that were previously used.
The storage of the fatliquor is excellent, so that relubrication is not necessary.
For the purpose of spreading fat after dyeing the skins, the fatliquor described above is dissolved in water in a ratio of 1: 2. Part of the solution is incorporated into 2-2.5 parts of a solution of 60 g / 1 table salt and 10-20 g / 1 of a commercially available chrome tanning agent with about 26% chromium oxide content. An emulsion is obtained with which the fur skins are coated in the usual way.
The emulsion is very well absorbed by the skins, with a tanning and fat-lending effect at the same time.
The soft grip achieved on the fur skins is retained even after prolonged storage in dry air. The dyed pelts can, however, also be greased using the licking process (reel), which offers particular advantages with the greasing agents according to the invention.