Verfahren zur Herstellung von Farblacken Es wurde gefunden, dass man bemerkens wert lieliteelite, praktisch nicht migrierende Farblacke erhält, wenn man eine diazotierte .-lininobenzolsulfonsäure, welche mindestens zwei sauer dissoziierende, wasserlöslich ma- eliende Gruppen enthält, mit einem in o-Stel- lung zur Hydroxylgruppe kuppelnden o-Oxy- art-lcarbonsäurearyIamid kuppelt,
und den erhaltenen Monoazofarbstoff mit. Verbindun gen mehrwertiger Metalle verlaekt.
Die erfindungsgemäss verwendeten Amino- lienzolsulfonsäuren können als weitere sauer dissoziierende, wasserlöslich machende Grup- pen Sulfonsäure- und Carboxylgruppen und überdies in Azofarbstoffen übliche weitere Substituenten enthalten, beispielsweise Halo gen, Alkyl- oder Alkoxygruppen. Dabei ist die Verwendung solcher Aniinobenzolsulfonsäuren als Diazokomponenten besonders vorteilhaft,
welche eine Carboxyl- oder vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe in Nachbarstellung zur Aminogruppe enthalten.
Die Diazotierung wird wie üblich in mine ralsaurem Mittel in der Kälte nach der direk ten oder indirekten Methode mit Natrium nitrit durchgeführt.
Unter den erfindungsgemäss als Kupp lungskomponente verwendeten, in o-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppelnden o-Oxyaryl- earbonsäurear-"#lamiden kommen die 2,3-Oxy- naphthoesäurearylide, welche sich von primä ren Aminen der Benzol- und Naphthalinreihe ableiten, vorzugsweise in Betracht.
Sie können im Ary lamidrest noch in Azofarbstoffen übliche weitere Substituenten enthalten, bei spielsweise Halogen, Alkyl- und Alkoxygrup- pen. Als Kupplungskomponenten können gegebenenfalls auch 2-Oxycarbazol-3-carbon- säurearylamide oder 3-Oxycarbazol-2-carbon- säurearylamide, ferner 3 - Oxydiphenylen- oxy d-2-carbonsäurearylamide verwendet. wer den.
Die Kupplung wird in alkalischem Mit tel oder bei feiner Verteilung der Azokom- ponente auch in schwach saurer Suspension in Gegenwart, von Mineralsäure abstumpfen den Alkalimetallsalzen von niederen Fettsäu ren durchgeführt.
Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff entweder isoliert und in frischem Wasser gelöst, oder es wird die Kupplungslösung neutralisiert, gegebenenfalls erwärmt und dann die Farbstofflösung gleich mässig mit löslichen Salzen mehrwertiger Me talle versetzt, vorzugsweise mit wässrigen Lö sungen von Erdalkali- oder Erdmetallen, gege benenfalls auch mit Lösungen von Mangano- salzen. Die Fällung des Farblacks wird zweck mässig bei Temperaturen von 80 bis 100 C ausgeführt.
Als Fällimgsmittel können bei spielsweise wässrige Lösungen des Caleium- ehlorids, Strontiumchlorids oder -nitrats, Ba- riumehlorids, Aluminiumsulfats, Manganochlo- rids oder Manganosulfats verwendet werden.
Das Fällungsmittel wird in solcher Menge ver wendet, dass auf ein Farbstoffmolekül minde stens ein mehrwertiges Metallatom entfällt, vorzugsweise verwendet man jedoch das Fäl- lungsmittel im überschuss.
Zur Erzeugung von Farblacken von wei cher Textur ist es meist vorteilhaft, wenn die Verlaekung der Monoazofarbstoffe mit Erd- alkali- oder Erdmetallsalzen in Gegenwart von oberflächenaktiv en Dispergiermitteln und/oder von andern, beim Trocknen ein hartes Korn verhindernden Schutzstoffen durchgeführt wird.
Hierzu eignen sieh zum Beispiel Lösun gen von Alkaliseifen höherer- Fettsäuren, Kolophoniumseife oder auch Emulsionen von Fetten, Wachsen, Paraffinen, fetten Ölen oder von in der Lack- und Kunststoffindustrie ge bräuchlichen Weichmachern, die mit, Hilfe von Seife oder andern Emulgatoren herge stellt sind. Gegebenenfalls kann die Ver- lackung auch in Gegenwart von Substraten durchgeführt werden, beispielsweise in Gegen wart von Aluminiumhydroxyd, Bariumstilfat oder Titandioxyd.
Die ausgefällten Farblacke werden dann entweder isoliert, getrocknet und durch Ver- mahlen in eine ausgiebige Gebrauchsform übergeführt oder als nasse Teige weitere er.. arbeitet, beispielsweise nach dem Flushing- Verfahren in organischen Bindemitteln bzw. Weichmachern dispergiert.
Man erhält mit den neuen Farbstoffen nach der oben skizzierten Methode lebhaft rote Farblacke, die sich durch bemerkenswerte Lichtechtheit und Hitzebeständigkeit auszeich nen. Dank dieser Eigenschaften sind sie zum Pigmentfärben von höhermolekularen Natur und Kunststoffen, z. B. in Form von Lacken oder plastischen Massen und insbesondere zum Färben von sogenannten Einbrennlaeken sehr geeignet. In diesen Stoffen sind sie wegen ihrer sehr geringen Neigung zum Wandern besonders wertvoll. In den Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes vermerkt ist, Gewichts teile, und die Temperaturen sind in Celsius graden angegeben.
Wo Volumteile ausdrück lich genannt sind, stehen sie zu den Gewichts teilen im gleichen Verhältnis wie Liter zu Kilogramm. <I>Beispiel 1</I> 25,3 Teile Anilin-2,5-distil.fonsäure in Form des Mononatriumsalzes werden in 180 Teilen Wasser gelöst, auf 0 bis 3 abgekühlt und nach Zugabe von 15 Volumteilen 10-n. Salz säure mit 20,7 Teilen Natriumnitritlösung 33,3 %. diazotiert.
Daneben löst man<B>32,3</B> Teile ss-Oxy napli- thoesäure-l-naphthylamid mit Hilfe von 66,5 Teilen Natronlauge 30 % und 7 Teilen Tür- kischrotöl in 1800 Teilen Wasser von 90-95 . Nach Zugabe von etwas Entfärbungskohle wird filtriert und das Filtrat auf 3000 Voluin- teile und 18-20 gestellt.
Zur Diazolösung wird eine kalte Lösuti- von 27 Teilen Essigsäure 80 /a in 150 Teile Wasser gegeben und die llisehung sofort darauf unter Rühren zur Lösung der Kupp lungskomponente gestürzt. Nach beendeter Kupplung stellt man mit Sodalösung laeknius- neutral und verlaekt wie folgt:
Man gibt 200 Teile einer 2 o/aigen Leinöl- Emulsion hinzu und tropft in ? Stunde 21 Teile Caleiumehlorid, gelöst in 160 Teilen Wasser, ein. Hierauf wird auf 75-80 auf geheizt, 1 Stunde bei dieser Temperatur ge halten und über Nacht abkühlen gelassen. Man filtriert, wäscht den Niederschlag und trocknet ihn bei 70 .
Der rote Farblack eignet sieh zum Beispiel zum Färben von Polvvint-lehlorid in der Masse, wo er sieh durch eine schöne -Nuance, hohe Liehteehtheit und Hitze- und Migrationsbe- ständigkeit auszeichnet. Auch bei geringer Pigmentierung ist die Lieliteehtheit noch erstaunlich gut.
<I>Beispiel</I> Man stellt eine Diazolösung wie in Bei spiel 1 her. Daneben löst man 36,9 Teile ss-Oxynaplitlioesäure - 2,1- diniethoxv - 5 - ehlor- anilid mit Hilfe von 250 Voluniteilen 2-n. Na tronlauge und 7 Teilen Türkiselirotöl in 1600 Teilen Wasser von 90-95 . Nach Zugabe von Entfärbungskohle wird filtriert und das Fil trat auf 3000 Volumteile und 38-10 gestellt.
Man gibt. 180 Volumteile Essigsäure 2-n. zur Diazolösung, stürzt das Gemisch unter Rühren zur Naphtholatlösung und stellt nach beendeter Kupplung mit Sodalösung laeknius- neutral.
Hierauf heizt man auf 85-90 , gibt eine Lösung von 40 Teilen Kolophoniumseife in 1.600 Teilen Wasser von 85 hinzu und v er- laekt in @/, Stunde durch Zutropfen von 60 Tei len Bariumchlorid, gelöst in 250 Teilen Was ser. Nach weiteren 2 Stunden lässt man ab kühlen, rührt über Nacht, filtriert ab, wäscht den Niederschlag aus und trocknet ihn bei 60 .
Der Farblack ergibt etwas blaustichige Rotnuancen von ähnlichen Eigenschaften, wie in Beispiel 1 beschrieben.
<I>Beispiel 3</I> Eine Diazolösung wird nach den Angaben in Beispiel 1 hergestellt. Daneben löst man 32,1 Teile ss-Oxynaphthoesäure-2-methyl-4- ehloranilid mit Hilfe von 66.5 Teilen Natron- lau---e <B>3014</B> und 7 Teilen .Türkisebrotöl in 1800 Teilen Wasser von 90-95 .
Man stellt auf 2100 Volumteile und 36-38 , fügt. noch :50 V'olumteile 2-n. Sodalösung und unter Rüh ren 20 Teile Natriumbikarbonat hinzu und lässt die geklärte Diazolösung in 1<B>/9</B> Stunde zufliessen.
Wenn die Kupplung beendet ist, Stellt man die Lösung mit Essigsäure lack musneutral, heizt auf 85-90 , fügt eine Lö sung von 25 Teilen Kolophoniumseife in 1200 Teilen Wasser von 85 hinzu und lä.sst in 1,!1 Stunde 42 Teile Bariumehlorid, gelöst in 175 Teilen Wasser, zufliessen. Nach weiterem zweistündigem Heizen auf 85-90 lässt man über Nacht abkühlen, filtriert, wäscht etwas nach und trocknet bei 60 .
Der Farblack eignet sich zum Beispiel zur Herstellung von brillanten, roten, transpa renten Einbrennlacken auf Grundlage von Harnstoff - Formaldehyd - Alkydharzen und zeichnet sich durch sehr gute Licht- und Über lackier echtheit aus. <I>Beispiel</I> Man löst 25,3 Teile Anilin-2,4-disulfon- säure in Form ihres Dinatriumsalzes in 400 Teilen Wasser, setzt. 25 Volumteile 10-n.
Salz säure hinzu und diazotiert bei 0-3 mit. 100 Volumteilen 1-n. Nitritlösung. Daneben löst man 32,3 Teile ss-Oxynaph- thoesäure-l-naphthylamid mit Hilfe von 67 Teilen Natronlauge 301/a und 6,7 Teilen Türkischrotöl in 1800 Teilen Wasser von 95 . Man filtriert, stellt auf 2000 Volumteile und 30-32 und stürzt unter Rühren 20 Teile Natriumbikarbonat, gelöst in 200 Teilen Was ser, hinzu. Sofort danach wird die geklärte Diazolösung in 1/.1 Stunde zufliessen gelassen.
Wenn die Kupplung beendet ist, stellt man mit 10-n. Salzsäure lackmusneutral.
Nach dem Aufheizen auf 85-90 fügt man eine Lösung von 25 Teilen Kolophoniumseife in 1200 Teilen Wasser von 80 hinzu und fällt in 1!1 Stunde mit 42 Teilen Bariumchlorid, gelöst in 175 Teilen Wasser. Man erhitzt noch eine Stunde auf 85-90 , lässt über Nacht ab kühlen, filtriert, wäscht etwas und trocknet bei 60 .
Man kann mit diesem Fällungsprodukt brillante rote, transparente Einbrennlacke von guter Licht- und Überlackierechtheit her stellen.
<I>Beispiel 5</I> Man löst<B>26,7</B> Teile 1--L#l:ethyl-2-aminoben- zol-4,6-disulfonsäure (als Na-Salz) in 150 Tei len Nasser, fügt 30 Volumteile 10-n. Salzsäure hinzu und diazotiert bei 0-3 mit 100 Volum- teilen 1-n. Natriumnitritlösung.
Ferner löst man 36,9 Teile ,B-Oxynaphthoe- säure-2,4-dimethoxy-5-chloranilid in 1800 Tei len Wasser von 90-95 unter Zusatz von 66,5 Teilen Natronlauge 30 % und 7 Teilen Türkischrotöl. Nach Zugabe von etwas Ent- färbungskohle wird filtriert und auf 3000 Vo- lumteile und 18-20 gestellt.
Der Diazolösung werden noch 180 Volum- teile 2-n. Essigsäure von 5 zugefügt, worauf die Mischung unter Rühren zur Naphtholat- lösung gestürzt wird.
Nach Beendigung der Kupplung stellt man mit Sodalösung lackmusneutral, fügt 200 Teile einer 2 II/oigen Emulsion eines pflanzlichen Öls, dann in 1/,1 Stunde 54 Teile Barium- ehlorid, gelöst. in 220 Teilen Wasser, hinzu und heizt eine Stunde auf 75-80 . Nach dem Abkühlen über Nacht wird filtriert, etwas ge waschen und getrocknet. Das Produkt kann zur Herstellung roter Einbrennlacke von sehr guter Licht- und Ü berlackierechtheit verwendet werden.
<I>Beispiel 6</I> Aus 21,7 Teilen 2- Amino-4-sulfonbenzoe- säure wird analog wie in Beispiel 1 eine Diazo- lösung hergestellt.
Anderseits löst man 36,9 Teile ss-Oxy- naphthoesäure - 2,4 - dimethoxy - 5 - ehloranilid analog der im Beispiel 1. beschriebenen Me thode und kuppelt und verlackt gleich wie dort angegeben. Man erhält einen roten Farb- lack, der in weichmaeherhaltigem. Polyvinyl- chlorid gut lichtecht ist und eine sehr geringe Tendenz zum Bluten hat.
<I>Beispiel i</I> 2-Amino-5-sulfobenzoesäure diazotiert, mit ss-Oxynaphthoesäureanilid gekuppelt und nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode mit Calciumchlorid v erlackt, ergibt einen Farb- lack, der in transparenten Einbrennlaeken brillant orangerot und sehr gut licht- und überlackier echt ist. <I>Beispiel.
S</I> Der Bariumlack des Farbstoffes aus 2-Amino-5-sulfobenzoesäure und ss-Oxynaph- thoesäure-1'-naphthy lamid, hergestellt nach den Angaben in Beispiel 1, ist in transparen ten Einbrennlacken brillantrot, sehr gut licht echt und iiberlaekierecht. <I>Beispiel 9</I> Man löst 25,15 Teile 2-Chlor-5-amino-4- sulfobenzoesäure in 200 Teilen Wasser unter Mithilfe von 105 Volumteilen 2-n. Sodalösung; hierauf werden 100 Volumteile 1-n.
Natrium nitrit zugefügt. und bei 0-3 in einer Stunde 280 Volumteile 1-n. Salzsäure unter Rühren zufliessen gelassen, wobei die Temperatur auf 0-3 gehalten wird.
Daneben löst man 32,1 Teile ss-Oxynaph- thoesäure-2-methyl-4-chloranilid unter Zusatz von 6 Teilen Türkischrotöl und 66,5 Teilen Natronlauge 30 1./o in 1800 Teilen Wasser von 9511, gibt etwas Entfärbungskohle hinzu, fil triert und stellt das Filtrat auf 2000 Voluni- teile und 0-3 . Nach Zusatz von 20 Teilen Natriumbicarbonat (als gesättigte Lösung) lässt man innerhalb 10 Min. die Diazo-Sus- pension zulaufen.
Wenn die Kupplung beendet, ist, neutrali siert man mit Essigsäure, heizt auf 85-90 . gibt 300 Teile einer 2 /oigen Pflanzenölemul- sion zu, dann in 1,@ Stunde eine Lösung von 24 Teilen Caleiumchlorid in 160 Teilen Was ser und erhitzt weitere 2 Stunden auf 85-90 . Nach dem Abkühlenlassen über Nacht wird abfiltriert, etwas gewaschen und bei 60 ge trocknet. Der Farblack zeigt in transparenten Einbrennlaeken eine brillante rote Nuance und ist überlackierecht und gut, lichtecht.
Process for the production of colored lakes It has been found that remarkably valuable lieliteelite, practically non-migrating colored lakes are obtained if a diazotized.-Lininobenzenesulfonic acid, which contains at least two acid-dissociating, water-soluble groups, with one in the o-position to the hydroxyl group coupling o-oxy-type carboxylic acid aryiamide,
and the obtained monoazo dye with. Connections of polyvalent metals lost.
The aminolienzolsulfonic acids used according to the invention can contain sulfonic acid and carboxyl groups as further acidic dissociating, water-solubilizing groups and, moreover, further substituents customary in azo dyes, for example halogen, alkyl or alkoxy groups. The use of such aniinobenzenesulfonic acids as diazo components is particularly advantageous,
which contain a carboxyl or preferably a sulfonic acid group adjacent to the amino group.
The diazotization is carried out as usual in mineral acid agents in the cold by the direct or indirect method with sodium nitrite.
Among the o-oxyaryl carboxylic acid amides used as coupling component according to the invention and coupling in the o-position to the hydroxyl group, the 2,3-oxynaphthoic acid arylides, which are derived from primary amines of the benzene and naphthalene series, are preferably considered .
In the ary lamide radical, they can also contain other substituents customary in azo dyes, for example halogen, alkyl and alkoxy groups. 2-oxycarbazole-3-carboxylic acid arylamides or 3-oxycarbazole-2-carboxylic acid arylamides, and also 3-oxydiphenylenoxy d-2-carboxylic acid arylamides, can optionally also be used as coupling components. will.
The coupling is carried out in an alkaline medium or, if the azo component is finely divided, also in a weakly acidic suspension in the presence of mineral acid, the alkali metal salts of lower fatty acids.
After the coupling is complete, the dye is either isolated and dissolved in fresh water, or the coupling solution is neutralized, optionally heated and then the dye solution is uniformly mixed with soluble salts of polyvalent metals, preferably with aqueous solutions of alkaline earth or earth metals, if necessary also with solutions of manganese salts. The precipitation of the colored varnish is expediently carried out at temperatures of 80 to 100 C.
For example, aqueous solutions of potassium chloride, strontium chloride or nitrate, barium chloride, aluminum sulfate, manganese chloride or manganese sulfate can be used as precipitants.
The amount of precipitant used is such that there is at least one polyvalent metal atom per dye molecule, but the precipitant is preferably used in excess.
In order to produce colored lacquers with a soft texture, it is usually advantageous if the monoazo dyes are coated with alkaline earth or earth metal salts in the presence of surface-active dispersants and / or other protective substances which prevent hard grain during drying.
For this, see, for example, solutions of alkali soaps of higher fatty acids, rosin soap or emulsions of fats, waxes, paraffins, fatty oils or of plasticizers commonly used in the paint and plastics industry that are produced with the aid of soap or other emulsifiers . If appropriate, the lacquering can also be carried out in the presence of substrates, for example in the presence of aluminum hydroxide, barium stilfate or titanium dioxide.
The precipitated colored lakes are then either isolated, dried and converted into an extensive use form by grinding or further worked out as wet doughs, for example dispersed in organic binders or plasticizers according to the flushing process.
With the new dyes according to the method outlined above, vivid red colored lakes are obtained which are distinguished by their remarkable lightfastness and heat resistance. Thanks to these properties, they are suitable for pigment coloring of higher molecular weight nature and plastics, e.g. B. in the form of varnishes or plastic masses and especially for dyeing so-called stoving sheets. In these fabrics they are particularly valuable because of their very low tendency to wander. In the examples, unless otherwise noted, the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
Where parts by volume are expressly stated, they are in the same ratio to parts by weight as liters to kilograms. <I> Example 1 </I> 25.3 parts of aniline-2,5-distil.fonsäure in the form of the monosodium salt are dissolved in 180 parts of water, cooled to 0 to 3 and after addition of 15 parts by volume of 10-n. Hydrochloric acid with 20.7 parts of sodium nitrite solution 33.3%. diazotized.
In addition, 32.3 parts of ß-oxy napthoic acid-1-naphthylamide are dissolved with the aid of 66.5 parts of 30% sodium hydroxide solution and 7 parts of Turkish red oil in 1800 parts of 90-95 water. After adding some decolorizing charcoal, it is filtered and the filtrate is made up to 3000 parts by volume and 18-20.
A cold solution of 27 parts of acetic acid 80 / a in 150 parts of water is added to the diazo solution and the solution is immediately overturned, with stirring, to dissolve the coupling component. After the coupling is complete, use soda solution to make laeknius neutral and verlaekt as follows:
200 parts of a 2 o / aigen linseed oil emulsion are added and dripped into? Hour 21 parts of caleium chloride dissolved in 160 parts of water. It is then heated to 75-80, held at this temperature for 1 hour and left to cool overnight. It is filtered, the precipitate is washed and dried at 70.
The red colored varnish is suitable, for example, for dyeing Polvint lehlorid in the mass, where it is characterized by a beautiful nuance, high lightness and heat and migration resistance. Even with low pigmentation, the lite resistance is still surprisingly good.
<I> Example </I> A diazo solution is prepared as in Example 1. In addition, 36.9 parts of β-oxynaplitlioic acid - 2,1 - diniethoxv - 5 - chloroanilide are dissolved with the aid of 250 parts by volume of 2-n. Sodium hydroxide solution and 7 parts of turquoise elira oil in 1600 parts of water from 90-95. After adding decolorizing charcoal, the mixture is filtered and the Fil stepped to 3000 parts by volume and 38-10.
One gives. 180 parts by volume of acetic acid 2-n. to the diazo solution, the mixture falls to the naphtholate solution with stirring and, after coupling with soda solution, is laeknius neutral.
It is then heated to 85-90, a solution of 40 parts of rosin soap in 1,600 parts of water of 85 is added and 60 parts of barium chloride dissolved in 250 parts of water are added dropwise in 1/2 hours. After a further 2 hours, the mixture is left to cool, stirred overnight, filtered off, the precipitate is washed out and dried at 60.
The colored lacquer gives slightly bluish shades of red with properties similar to those described in Example 1.
<I> Example 3 </I> A diazo solution is prepared as described in Example 1. In addition, 32.1 parts of ß-oxynaphthoic acid-2-methyl-4-ehloranilide are dissolved with the help of 66.5 parts of caustic soda and 7 parts of turquoise bread oil in 1800 parts of water of 90% 95.
One puts on 2100 parts by volume and 36-38 adds. still: 50 parts by volume 2-n. Soda solution and 20 parts of sodium bicarbonate while stirring and allow the clarified diazo solution to flow in over 1 <B> / 9 </B> hour.
When the coupling is complete, the solution is made mus-neutral with acetic acid varnish, heated to 85-90, a solution of 25 parts rosin soap in 1200 parts of water of 85 is added, and 42 parts of barium chloride are left in 1, 1 hour. dissolved in 175 parts of water, pour in. After heating to 85-90 for a further two hours, the mixture is left to cool overnight, filtered, washed a little and dried at 60.
The colored lacquer is suitable, for example, for the production of brilliant, red, transparent stoving lacquers based on urea - formaldehyde - alkyd resins and is characterized by very good light and overcoating fastness. <I> Example </I> 25.3 parts of aniline-2,4-disulfonic acid in the form of its disodium salt are dissolved in 400 parts of water. 25 parts by volume 10-n.
Hydrochloric acid added and diazotized at 0-3 with. 100 parts by volume 1-n. Nitrite solution. In addition, 32.3 parts of ß-oxynaphthoic acid-1-naphthylamide are dissolved with the aid of 67 parts of sodium hydroxide solution 301 / a and 6.7 parts of Turkish red oil in 1,800 parts of 95 water. It is filtered, adjusted to 2000 parts by volume and 30-32 and falls with stirring 20 parts of sodium bicarbonate, dissolved in 200 parts of water, added. Immediately thereafter, the clarified diazo solution is allowed to flow in over a period of 1/1 hour.
When the clutch is finished, turn 10-n. Hydrochloric acid litmus neutral.
After heating to 85-90, a solution of 25 parts of rosin soap in 1200 parts of 80 water is added and it is precipitated in 1½ hour with 42 parts of barium chloride, dissolved in 175 parts of water. The mixture is heated to 85-90 for another hour, left to cool overnight, filtered, washed a little and dried at 60.
You can use this precipitation product to produce brilliant red, transparent stoving enamels with good lightfastness and fastness to overcoating.
<I> Example 5 </I> Dissolve <B> 26.7 </B> parts 1 - L # 1: ethyl-2-aminobenzene-4,6-disulfonic acid (as Na salt) in 150 Parts Nasser, adds 30 parts by volume 10-n. Hydrochloric acid is added and diazotized at 0-3 with 100 parts by volume of 1-n. Sodium nitrite solution.
In addition, 36.9 parts of B-oxynaphthoic acid-2,4-dimethoxy-5-chloroanilide are dissolved in 1800 parts of 90-95 parts of water with the addition of 66.5 parts of 30% sodium hydroxide solution and 7 parts of Turkish red oil. After adding some decolorizing charcoal, the mixture is filtered and adjusted to 3000 parts by volume and 18-20.
180 parts by volume 2-n are added to the diazo solution. Acetic acid of 5 is added, whereupon the mixture is turned over to the naphtholate solution with stirring.
After the coupling has ended, soda solution is used to make litmus-neutral, 200 parts of a 2% emulsion of a vegetable oil are added, and 54 parts of barium chloride are then dissolved in 1.5 hours. in 220 parts of water, and heat to 75-80 for an hour. After cooling down overnight, it is filtered, washed a little and dried. The product can be used to produce red stoving enamels with very good light and overcoating fastness.
<I> Example 6 </I> A diazo solution is prepared from 21.7 parts of 2-amino-4-sulfonobenzoic acid in a manner analogous to that in Example 1.
On the other hand, 36.9 parts of β-oxynaphthoic acid-2,4-dimethoxy-5-ehloranilide are dissolved analogously to the method described in Example 1, and the coupling and lacquering are carried out in the same way as indicated there. A red colored varnish is obtained, which in soft pulp. Polyvinyl chloride is lightfast and has a very low tendency to bleed.
<I> Example i </I> 2-Amino-5-sulfobenzoic acid diazotized, coupled with β-oxynaphthoic anilide and lacquered with calcium chloride according to the method described in Example 1, results in a colored lacquer that is brilliantly orange-red and very bright in transparent stoving layers good light and varnish is real. <I> example.
S </I> The barium varnish of the dye from 2-amino-5-sulfobenzoic acid and ß-oxynaphthoic acid-1'-naphthylamide, produced according to the information in Example 1, is brilliant red in transparent stoving varnishes, very good lightfast and permissions. <I> Example 9 </I> 25.15 parts of 2-chloro-5-amino-4-sulfobenzoic acid are dissolved in 200 parts of water with the aid of 105 parts by volume of 2-n. Soda solution; then 100 parts by volume become 1-n.
Sodium nitrite added. and at 0-3 in one hour 280 parts by volume 1-n. Allowed hydrochloric acid to flow in with stirring, the temperature being kept at 0-3.
In addition, 32.1 parts of β-oxynaphthoic acid-2-methyl-4-chloroanilide are dissolved with the addition of 6 parts of Turkish red oil and 66.5 parts of sodium hydroxide solution 30 1 / o in 1800 parts of water of 9511, a little decolorizing carbon is added, fil trates and adjusts the filtrate to 2000 parts by volume and 0-3. After adding 20 parts of sodium bicarbonate (as a saturated solution), the diazo suspension is allowed to run in over the course of 10 minutes.
When the coupling is complete, it is neutralized with acetic acid and heated to 85-90. 300 parts of a 2% vegetable oil emulsion are added, then a solution of 24 parts of calcium chloride in 160 parts of water in 1.5 hours and heated to 85-90 for a further 2 hours. After allowing to cool overnight, it is filtered off, washed a little and dried at 60. The colored lacquer shows a brilliant red shade in transparent stoving sheets and is over-lacquered and good, lightfast.