CH423039A - Process for the production of pigments - Google Patents

Process for the production of pigments

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CH423039A
CH423039A CH1446762A CH1446762A CH423039A CH 423039 A CH423039 A CH 423039A CH 1446762 A CH1446762 A CH 1446762A CH 1446762 A CH1446762 A CH 1446762A CH 423039 A CH423039 A CH 423039A
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CH
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parts
formula
acid
carboxylic acid
laking
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CH1446762A
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German (de)
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Willy Dr Mueller
Karl Dr Ronco
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Ciba Geigy
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Description

  

  



  Verfahren zur Herstellung von Pigmenten
Das vorliegende Verfahren betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pigmente, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man Monoazofarbstoffe der Formel
EMI1.1     
 worin A den Rest einer Kupplungskomponente und n eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 2 bedeuten, mit einer Verbindung eines Erdalkali-oder Schwermetalles verlackt. Die verfahrensgemässe Umsetzung findet vorteilhaft in wässrigem Milieu bei   erhdhter    Temperatur statt.



   Die zur erfindungsgemässen   Verlackung      geeig-    neten Azofarbstoffe gemäss Formel (1) lassen sich nach an sich üblichen Verfahren, beispielsweise durch Diazotieren und Kuppeln, darstellen. Die dabei benöti'gte Diazokomponente kann durch Diazotieren des Amins der Formel
EMI1.2     
 erhalten werden. Dieses Amin ist beispielsweise durch Umsetzung von   l-Trifluormethyl-3-nitro4-chlorben-    zol mit wässeriger   Natriumsutfitlösung,    vorzugsweise im Autoklaven, und anschliessende Reduktion der so erhaltenen l-Trifluormethyl-3-nitrobenzol-4-sulfonsäure nach bekannten Verfahren, z.   B.    nach Bechamp, oder durch katalytische Hydrierung usw. zugänglich.



   Als Kupplungskomponenten fiir die Herstellung der zur erfindungsgemässen Verlackung geeigneten Azofarbstoffe sind solche der Benzol-,   Naphthalin-    und   Azetessigsäure-arylamidreihe    zu nennen, insbe  sondere    solche der Formel
EMI1.3     
 worin Y ein Wasserstoff-oder Bromatom und X ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe oder einen Rest der Formel
EMI1.4     
 bedeuten, worin   Zt    und Z2 Wasserstoff-oder Halo  genatome,    niedere   Alkyl-oder    Alkoxygruppen und m eine ganze Zahl von 1 bis 2 darstellen.



   Als geeignete Kupplungskomponenten sind folgende Verbindungen speziell zu erwähnen :   Hydroxybenzolcarbonsäuren    wie    2-Hydroxybenzol-l-carbonsäure,   
2,   4-Dihydroxybenzol-l-carbonsäure,      
2-Hydroxy-3-methylbenzol-l-carbonsäure,
2-Hydroxy-4-methylbenzol-1-carbonsäure,
2-Hydroxy-5-methylbenzol-1-carbonsäure,      Hydroxynaphthaline    wie   ss-Naphthol,     Hydroxynaphthalincarbonsäuren wie
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure,
2-Hydroxy-6-bromnaphthalin-3-carbonsäure und deren Arylamide wie    2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-anilide,   
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-anilid
4'-sulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-anilid
3'-sulfonsäure,

  
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-2'   methoxy-anilid-5'-sulfonsaure,   
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-2' chlor-anilid-5'-sulfonsäure,   
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-
2', 5'-dichlor-anilid-4'-sulfonsaure,
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-   
2'-methyl-anilid-5'-sulfonsäure,   
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure- anilid-2'-sulfonsaure,   
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure   4'-chlor-anilid-2'-sulfonsaure,   
2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure
4'-methoxy-anilid-2'-sulfonsäure,
2-Hydroxy-6-bromnaphthalin-3   carbonsäure-anilid,
2-Hydroxy-6-bromnaphthalin-3- carbonsäure-anilid-4'-sulfonsäure,    Acetessigsäurearylamide wie
Acetessigsäureanilid,   
Acetessigsäure-4-chlor-2, 5-dimethoxy-anilid,
Acetessigsäure-2, 4 dimethyl-anilid,

     
Acetessigsäure-2-methoxy-4-chlor-5-methylanilid.



   Die Diazotierung der l-Trifluormethyl-3-aminobenzol-4-sulfonsäure erfolgt in der üblichen Weise mittels Natriumnitrit in   mineralsaurem    wässrigem Me  dium,    und die Kupplung wird mit Vorteil in schwach saurem bis schwach alkalischem Milieu durchgeführt.



   Die erfindungsgemässe   Verlackung    durch Umsetzung der genannten Azofarbstoffe mit den   Metall-    verbindungen, vorzugsweise mit den wasserlöslichen    Erdalkalimetall-oder Schwermetall'salzen, in wässriger    Lösung oder Suspension bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen 65 bis   100     C. Als geeignete Metallverbindungen der genannten Art sind die Verbindungen, vorzugsweise die   wasserlöslichen    Salze der Elemente Magnesium, Barium, Calcium, Strontium, Aluminium, Mangan, Eisen, Cobalt, Nickel, Kupfer, Zink, Cadmium und Blei zu nennen.



   Die   Verlackung    kann auch in Gegenwart einer der üblichen Trägersubstanzen bzw. Substrat wie Aluminiumoxyd, Titandioxyd, Bariumsulfat, Bleisulfat usw. erfolgen.



   Die so erhaltenen Pigmente werden durch Filtration isoliert und können nach Trocknung und Konditionierung, beispielsweise durch eine passende Vermahlung, zum Färben der verschiedensten   hoch-    molekularen Materialien verwendet werden.



   Die neuen Farbstoffe stellen wervolle Pigmente dar, welche für die verschiedensten   Pigmentappli-    kationen verwendet werden können, z. B in   feinver-    teilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und-estern oder von Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von ge  färbten    Lacken oder Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie   Polymerisationsharzen    oder   Kondensationsharzen,    z. B.

   Aminoplasten, Al  kydharzen,      Phenoplasten,    Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen,   Polyacrylhitril,    Gummi, Casein, Silikon und   Silikon-    harzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder   Laminierplatten    verwenden.



   In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
225 Teile   4-Chlor-3-nitro-trifluormethylbenzol    werden in einem l-Liter-Autoklaven mit Porzellaneinsatz mit 151 Teilen Natriumsulfit in 260 Teilen Wasser und 250 Teilen Äthylalkohol 10 Stunden unter Rühren auf 120 bis   125     erwärmt. Der   Innen-    druck erreicht dabei 3, 5 Atm. Man lässt unter   Rüh-    ren erkalten, verdünnt den Inhalt mit 1, 500 Teilen Wasser von 40 bis   45     und trennt von geringen Mengen öligem Rückstand ab. Die wässerige Lösung wird durch ein   Faltenfilter    filtriert,   mit konz.    Salzsäure deutlich kongosauer gestellt und durch Zugabe von 200 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen.

   Nach 2stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird ge  nutscht    und der Filterrückstand gut abgepresst.



   Nach dem Trocknen erhält man etwa 200 Teile 4-Trifluormethyl-2-nitrobenzol-sulfonsäure.



   Die Reduktion zur 4-Trifluormethyl-2-aminobenzol-sulfonsäure erfolgt nach gebräuchlichen Methoden, wie der nach   Beohamp,    durch katalytische Reduktion usw. Die   4-Trifluormethyl'-2-aminobenzol-    sulfonsäure ist als freie Säure in Wasser sehr schwer löslich, die   Adkalisalze    dieser Säure sind in Wasser sehr leicht löslich.



   Beispiel 2
14, 4 Teile   ss-Naphthol    werden in 800 Teilen dest.



  Wasser mit 15 Teilen 30%iger Natronlauge und 25   Teuen Natriümcarbonat gelöst.    Diese Lösung wird auf   0     abgekühlt. Gleichzeitig werden 24, 1 Teile 4  Trifluormethyl-2-aminobenzolsulfonsäure    mit 10, 5 Teilen 30 % iger Natronlauge in 200 Teilen dest.



  Wasser gelöst, auf   0     abgekiihlt und unter Rühren mit 25 Teilen konz. Salzsäure versetzt. In 10 Minuten lässt man bei 0 bis   5     6, 9 Teile 100 % iges Natriumnitrit in   20    Teilen Wasser gelöst zutropfen. Zur Beendigung der Diazotierung rührt man 15 Minuten bei 0 bis   5  nach.    Die Kupplung erfolgt bei 5 bis   10     sehr rasch. Nachdem alle Diazoverbindung   zugege-    ben ist, rührt man 2 Stunden bei Raumtemperatur nach. Dann erwärmt man auf 75 bis   80     und gibt 25 Teile   Bariumchlorid,    gelöst in 100 Teilen Wasser hinzu, erwärmt dann noch   1    Stunde auf 80 bis   90 ,    filtriert und wäscht mit heissem destilliertem Wasser nach.



   Nach dem Trocknen erhält man ein   oranges Pul-    ver, das Kunststoffe wie PVC, Lacke usw. in reihen orangen Tönen mit ausgezeichneter   Migrations-und      tJberlackierechtheit    färbt. Die entsprechenden Salze des Calciums, Strontiums und Mangans geben Pi'gmente mit ähnlicher Nuance und gleichen Eigenschaften.



   Beispiel 3
17, 5 Teile 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure  anilid-4'-sulfonsäure    werden in 200 Teilen destilliertem Wasser mit 7, 5 Teilen 30 % iger Natronlauge gelöst und bei 25 bis   30     durch Zutropfen von 40 % iger Essigsäure auf pH 6 gestellt. Zu der erhaltenen Suspension werden 30 Teile   krist.    Natriumacetat zugegeben. Bei 30 bis 35  lässt man dann in 30 bis 35 Minuten unter Rühren eine nach Beispiel   1    hergestellte Diazosuspension aus 24, 1 Teilen 2-Amino-4trifluormethylbenzolsulfonsäure zufliessen. Man rührt 4 Stunden bei Raumtemperatur zur Beendigung der Kupplung. Dann erwärmt man auf 75 bis 80  und gibt eine Lösung von 25 Teilen   Bariumchlorid    in 200 Teilen Wasser zu.

   Man rührt eine Stunde bei 85 bis   90 ,    filtriert dann und wäscht mit   heilssem    de  stilliertem Wasser,    bis im Filtrat keine Chlorionen mehr nachweisbar sind.



   Nach dem Trocknen bei 100  und 10 mm Hg    g    erhält man 35 Teile eines roten Pigmentfarbstoffes der Formel
EMI3.1     
 der Kunststoffe wie PVC in kräftigen roten Tönen von sehr guter   Migrations-und    Lichtechtheit färbt.



   Der   Calciumlack    desselben Farbstoffes ergibt gelbstichig rote, der   Strontiumlack    orange Nuancen mit ähnlichen Eigenschaften.



   Beispiel 4
15, 0 Teile   Acetessigsäure-4-chlor-2,    5-dimethoxyanilid werden in 250 Teilen destilliertem Wasser durch Zugabe von 7, 5 Teilen   30% iger    Natronlauge gelöst, mit 0, 2 Teilen Blutkohle klarfiltriert, das Filtrat mit destilliertem Wasser auf 400 Teile und   30     gestellt und durch Zutropfen von 40 % iger Essigsäure auf pH 6 gestellt. Dann werden 20 Teile   krist.    Na  triumacetat    zugegeben und bei 30 bis   35'mit    einer nach Beispiel   1    aus 12, 5 Teilen 2-Amino-4-trifluormethylbenzol-sulfonsäure hergestellten Diazosuspension gekuppelt. Zur Beendigung der Kupplung wird 1 Stunde bei 30 bis   35     nachgerührt und dann auf   80     erwärmt.

   Bei dieser Temperatur gibt man   eine Lö-    sung von 12, 5 Teilen   Baribmchlorid in 50 Teilen    Wasser zu, rührt dann eine Stunde bei 85 bis   90 ,    filtriert und wäscht mit heissem destilliertem Wasser, bis im Filtrat keine   Chlorionen    mehr nachweisbar sind. Nach dem Trocknen bei 95 bis 100  und 10 mm Hg erhält man ein gelbes Farbpulver der Formel
EMI3.2     
 das Kunststoffe und Lacke in kräftigen gelben Tönen mit ausgezeichneter   Migrations-und      Uberlackierecht-    heit und sehr guter Lichtechtheit färbt.



   Beispiel 5
18, 8 Teile 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure werden in 400 Teilen destilliertem Wasser bei 40  mit 15 Teilen   30% iger    Natronlauge gelost, klar filtriert und das Filtrat durch Zugabe von   40% iger    Essigsäure auf pH 6 gestellt. Man gibt 30 Teile Borax hinzu und kuppelt dann bei 30 bis   35  mit    einer aus s 24,   1    Teilen   4-Trifluor-methyl-2-aminobenzolsulfon-    säure hergestellten   Diazosuspension.    Das scharlachrote Natriumsalz des Farbstoffes fällt kristallin aus.



  Man rührt zur Beendigung der Kupplung 2 Stunden bei 30 bis   35 .    Dann erwärmt man auf 75 bis   80     und gibt   12 g Calciumchlorid,    in 50 Teilen   destillier-    tem Wasser gelöst, hinzu, rührt dann eine Stunde bei 80 bis   90 ,    filtriert und wäscht mit heissem destilliertem Wasser nach. Nach dem Trocknen erhält man ein rotes Pigment der Formel 
EMI4.1     
 das PVC sehr ausgiebig in gelbstichig roten Tönen mit sehr guter Migrationsechtheit färbt. Der Bariumlack desselben Azofarbstoffes ergibt in PVC   schar-      lachrote    Töne.



   Beispiel 6
65 Teile Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0, 2 Teile des nach Beispiel 3 erhaltenen Pigmentes werden miteinander verrührt und dann auf einem   Zweiwalzenkalander      wahrend    7 Minuten bei 140 bis   150  hin    und her gewalzt.



   Man erhält eine kräftig rot gefärbte Folie. Die Färbung zeigt sehr gute Licht- und   Migrationsecht-    heit.



   Verwendet man ausser der angegebenen Menge Farbpigment noch 5 Teile Titandioxyd, so wird ein roter   Pastellton    erhalten.



   Beispiel 7
0, 25 Teile des nach Beispiel 3 erhaltenen Pigmentes werden mit 40 Teilen eines   Alkyd-Melamin-Ein-      brennlackes,    welcher   50 o Feststoffe enthält, und    4, 75 Teilen Titandioxyd 24 Stunden in einer   Stangensühle    gemahlen. Der erhaltene Lack wird auf eine   Alu-      miniumfolie    in dünner Schicht aufgestrichen und während einer Stunde bei   120     eingebrannt. Man erhält einen roten Lackanstrich von sehr guter Lichtund   Uberlackierechtheit.  



  



  Process for the production of pigments
The present process relates to a process for the production of pigments, which is characterized in that monoazo dyes of the formula
EMI1.1
 in which A is the remainder of a coupling component and n is an integer from 1 to 2, laked with a compound of an alkaline earth metal or heavy metal. The reaction according to the process advantageously takes place in an aqueous medium at an elevated temperature.



   The azo dyes according to formula (1) suitable for the laking according to the invention can be prepared by processes which are customary per se, for example by diazotization and coupling. The diazo component required for this can be obtained by diazotizing the amine of the formula
EMI1.2
 can be obtained. This amine is, for example, by reacting l-trifluoromethyl-3-nitro-4-chlorobenzene with aqueous sodium sulfonic acid solution, preferably in an autoclave, and subsequent reduction of the l-trifluoromethyl-3-nitrobenzene-4-sulfonic acid obtained by known methods, e.g. B. after Bechamp, or accessible by catalytic hydrogenation, etc.



   Coupling components for the preparation of the azo dyes suitable for lacquering according to the invention are those of the benzene, naphthalene and acetoacetic acid arylamide series, in particular those of the formula
EMI1.3
 wherein Y is a hydrogen or bromine atom and X is a hydrogen atom, a carboxyl group or a radical of the formula
EMI1.4
 denote where Zt and Z2 are hydrogen or halogen atoms, lower alkyl or alkoxy groups and m is an integer from 1 to 2.



   The following compounds are specifically to be mentioned as suitable coupling components: Hydroxybenzene carboxylic acids such as 2-hydroxybenzene-1-carboxylic acid,
2, 4-dihydroxybenzene-1-carboxylic acid,
2-hydroxy-3-methylbenzene-1-carboxylic acid,
2-hydroxy-4-methylbenzene-1-carboxylic acid,
2-Hydroxy-5-methylbenzene-1-carboxylic acid, hydroxynaphthalenes such as β-naphthol, hydroxynaphthalenecarboxylic acids such as
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid,
2-Hydroxy-6-bromonaphthalene-3-carboxylic acid and its arylamides such as 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid anilides,
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid anilide
4'-sulfonic acid,
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid anilide
3'-sulfonic acid,

  
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid-2 'methoxy-anilide-5'-sulfonic acid,
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid-2 'chloro-anilide-5'-sulfonic acid,
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid
2 ', 5'-dichloro-anilide-4'-sulfonic acid,
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid
2'-methyl-anilide-5'-sulfonic acid,
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid anilide-2'-sulfonic acid,
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid 4'-chloro-anilide-2'-sulfonic acid,
2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid
4'-methoxy-anilide-2'-sulfonic acid,
2-hydroxy-6-bromonaphthalene-3-carboxylic acid anilide,
2-Hydroxy-6-bromonaphthalene-3-carboxylic acid-anilide-4'-sulfonic acid, acetoacetic acid arylamides such as
Acetoacetic anilide,
Acetoacetic acid-4-chloro-2, 5-dimethoxy-anilide,
Acetoacetic acid-2, 4 dimethyl-anilide,

     
Acetoacetic acid-2-methoxy-4-chloro-5-methylanilide.



   The diazotization of the l-trifluoromethyl-3-aminobenzene-4-sulfonic acid takes place in the usual manner using sodium nitrite in an aqueous mineral acid medium, and the coupling is advantageously carried out in a weakly acidic to weakly alkaline medium.



   The laking according to the invention by reacting the azo dyes mentioned with the metal compounds, preferably with the water-soluble alkaline earth metal or heavy metal salts, in aqueous solution or suspension at elevated temperature, preferably between 65 to 100 ° C. Suitable metal compounds of the type mentioned are the compounds , preferably the water-soluble salts of the elements magnesium, barium, calcium, strontium, aluminum, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, cadmium and lead.



   The lacquering can also take place in the presence of one of the customary carrier substances or substrates such as aluminum oxide, titanium dioxide, barium sulfate, lead sulfate, etc.



   The pigments obtained in this way are isolated by filtration and, after drying and conditioning, for example by suitable grinding, can be used for coloring a wide variety of high molecular weight materials.



   The new dyes are valuable pigments which can be used for a wide variety of pigment applications, e. B in finely divided form for dyeing rayon and viscose or cellulose ethers and esters or polyesters in the spinning mass, as well as for the production of colored lacquers or lacquer formers, solutions and products made from acetyl cellulose, nitrocellulose, natural resins or synthetic resins such as polymerization resins or Condensation resins, e.g. B.

   Aminoplasts, alkyd resins, phenoplasts, polyolefins, such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyacrylonitrile, rubber, casein, silicone and silicone resins. They can also be used advantageously in the production of colored pencils, cosmetic preparations or laminating plates.



   In the examples below, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight, and the temperatures are given in degrees Celsius.



   example 1
225 parts of 4-chloro-3-nitro-trifluoromethylbenzene are heated in a 1-liter autoclave with a porcelain insert with 151 parts of sodium sulfite in 260 parts of water and 250 parts of ethyl alcohol for 10 hours with stirring to 120-125. The internal pressure reaches 3.5 atm. The mixture is allowed to cool with stirring, the contents are diluted with 1.500 parts of water from 40 to 45 and small amounts of oily residue are separated off. The aqueous solution is filtered through a fluted filter, with conc. Hydrochloric acid made clearly acidic to the Congo and salted out by adding 200 parts of sodium chloride.

   After stirring for 2 hours at room temperature, it is suction filtered and the filter residue is well pressed off.



   After drying, about 200 parts of 4-trifluoromethyl-2-nitrobenzenesulfonic acid are obtained.



   The reduction to 4-trifluoromethyl-2-aminobenzenesulfonic acid is carried out by customary methods, such as that of Beohamp, by catalytic reduction, etc. 4-trifluoromethyl'-2-aminobenzenesulfonic acid is very sparingly soluble in water as a free acid, the adkali salts these acids are very easily soluble in water.



   Example 2
14.4 parts of ss-naphthol are distilled in 800 parts.



  Dissolved water with 15 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and 25 parts of sodium carbonate. This solution is cooled to 0. At the same time, 24.1 part of 4-trifluoromethyl-2-aminobenzenesulfonic acid with 10.5 parts of 30% strength sodium hydroxide solution in 200 parts of distilled water.



  Dissolved water, cooled to 0 and concentrated with stirring with 25 parts. Hydrochloric acid added. In the course of 10 minutes, 6.9 parts of 100% sodium nitrite dissolved in 20 parts of water are added dropwise at 0 to 5. To end the diazotization, the mixture is stirred at 0 to 5 minutes. The coupling occurs very quickly at 5 to 10. After all the diazo compound has been added, the mixture is stirred for 2 hours at room temperature. The mixture is then heated to 75 to 80 and 25 parts of barium chloride dissolved in 100 parts of water are added, the mixture is then heated to 80 to 90 for 1 hour, filtered and washed with hot distilled water.



   After drying, an orange powder is obtained which dyes plastics such as PVC, lacquers, etc. in rows of orange shades with excellent migration and topcoat fastness. The corresponding salts of calcium, strontium and manganese give particles with similar nuances and properties.



   Example 3
17.5 parts of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid anilide-4'-sulfonic acid are dissolved in 200 parts of distilled water with 7.5 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and adjusted to pH 6 at 25 to 30 by adding 40% strength acetic acid dropwise. To the suspension obtained, 30 parts of crystalline. Sodium acetate added. At 30 to 35, a diazo suspension prepared according to Example 1 of 24.1 parts of 2-amino-4trifluoromethylbenzenesulfonic acid is then allowed to flow in over 30 to 35 minutes with stirring. The mixture is stirred for 4 hours at room temperature to complete the coupling. The mixture is then heated to 75 to 80 and a solution of 25 parts of barium chloride in 200 parts of water is added.

   The mixture is stirred for one hour at 85 to 90, then filtered and washed with saline distilled water until no more chlorine ions can be detected in the filtrate.



   After drying at 100 and 10 mm Hg g, 35 parts of a red pigment of the formula are obtained
EMI3.1
 the plastics such as PVC dyes in strong red tones with very good migration and lightfastness.



   The calcium varnish of the same dye gives yellowish red, the strontium varnish orange nuances with similar properties.



   Example 4
15.0 parts of acetoacetic acid-4-chloro-2,5-dimethoxyanilide are dissolved in 250 parts of distilled water by adding 7.5 parts of 30% strength sodium hydroxide solution, filtered clear with 0.2 parts of blood charcoal, the filtrate to 400 parts with distilled water and 30 and adjusted to pH 6 by adding 40% acetic acid dropwise. Then 20 parts of krist. Sodium acetate was added and coupled at 30 to 35 'with a diazo suspension prepared according to Example 1 from 12.5 parts of 2-amino-4-trifluoromethylbenzene-sulfonic acid. To end the coupling, the mixture is subsequently stirred at 30 to 35 for 1 hour and then heated to 80.

   At this temperature, a solution of 12.5 parts of barium chloride in 50 parts of water is added, the mixture is then stirred for one hour at 85 to 90, filtered and washed with hot distilled water until chlorine ions are no longer detectable in the filtrate. After drying at 95 to 100 and 10 mm Hg, a yellow colored powder of the formula is obtained
EMI3.2
 which colors plastics and lacquers in strong yellow tones with excellent migration and overcoating fastness and very good lightfastness.



   Example 5
18.8 parts of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid are dissolved in 400 parts of distilled water at 40% with 15 parts of 30% strength sodium hydroxide solution, filtered until clear and the filtrate is adjusted to pH 6 by adding 40% strength acetic acid. 30 parts of borax are added and, at 30 to 35, it is coupled with a diazo suspension prepared from 24.1 parts of 4-trifluoro-methyl-2-aminobenzenesulfonic acid. The scarlet sodium salt of the dye precipitates in crystalline form.



  To end the coupling, the mixture is stirred at 30 to 35 hours for 2 hours. The mixture is then heated to 75 to 80 and 12 g of calcium chloride dissolved in 50 parts of distilled water are added, the mixture is then stirred for one hour at 80 to 90, filtered and washed with hot distilled water. After drying, a red pigment of the formula is obtained
EMI4.1
 the PVC dyes extensively in yellowish red tones with very good migration fastness. The barium lacquer of the same azo dye produces sharp red tones in PVC.



   Example 6
65 parts of polyvinyl chloride, 35 parts of dioctyl phthalate and 0.2 parts of the pigment obtained in Example 3 are stirred together and then rolled back and forth for 7 minutes at 140 to 150 on a two-roll calender.



   A bright red colored film is obtained. The coloring shows very good fastness to light and migration.



   If, in addition to the stated amount of color pigment, 5 parts of titanium dioxide are used, a red pastel shade is obtained.



   Example 7
0.25 parts of the pigment obtained according to Example 3 are ground with 40 parts of an alkyd-melamine stoving enamel which contains 50% solids and 4.75 parts of titanium dioxide in a rod mill for 24 hours. The paint obtained is painted in a thin layer on an aluminum foil and baked at 120 ° for one hour. A red lacquer coating of very good fastness to light and varnish is obtained.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstof- fen, dadurch gekennzeichnet, dass man Monoazofarb- stoffe der Formel EMI4.2 worin A den Rest einer Kupplungskomponente und n eine ganze Zahl von 1 bis 2 bedeuten, mit einer Verbindung eines Erdalkali-oder Schwermetalles ver- lackt. PATENT CLAIM Process for the production of pigment dyes, characterized in that monoazo dyes of the formula EMI4.2 where A is the remainder of a coupling component and n is an integer from 1 to 2, lacquered with a compound of an alkaline earth metal or heavy metal. UNTERANSPRt°CHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verlackung mit wasserlöslichen Erdalkalimetallsalzen durchführt. SUBSTANTIQUESPRt ° CHE 1. Process according to claim, characterized in that the laking is carried out with water-soluble alkaline earth metal salts. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verlackung in wässe- rigem Medium und bei erhöhter Temperatur durchführt. 2. The method according to claim, characterized in that the laking is carried out in an aqueous medium and at elevated temperature. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man bei der Verlackung von einem Azofarbstoff der Formel EMI4.3 aus, geht, worin B den Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-oder Acetessigsäure- arylamidreihe bedeutet. 3. The method according to claim, characterized in that when laking an azo dye of the formula EMI4.3 goes out, where B is the remainder of a coupling component of the benzene, naphthalene or acetoacetic acid arylamide series. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man von einem Azofarbstoff ausgeht, dessen Kupplungskomponente der Formel EMI4.4 entspricht, worin Y ein Wasserstoffatom oder ein Bromatom, und X ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe oder einen Rest der Formel EMI4.5 bedeuten, worin ZL und Z2 Wasserstoff-oder Halo genatome, niedere Alkyl-oder Alkoxygruppen und m eine ganze Zahl von 1 bis 2 darstellen. 4. The method according to claim, characterized in that one starts from an azo dye whose coupling component of the formula EMI4.4 corresponds to, wherein Y is a hydrogen atom or a bromine atom, and X is a hydrogen atom, a carboxyl group or a radical of the formula EMI4.5 denote where ZL and Z2 are hydrogen or halogen atoms, lower alkyl or alkoxy groups and m is an integer from 1 to 2.
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