CH320323A - Process for the production of polymers or copolymers using substances that dry under the influence of oxygen - Google Patents

Process for the production of polymers or copolymers using substances that dry under the influence of oxygen

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CH320323A
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09F7/00Chemical modification of drying oils
    • C09F7/06Chemical modification of drying oils by polymerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F242/00Copolymers of drying oils with other monomers

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Description

       

  Verfahren zur Herstellung von     Polymerisaten    oder     Mischpolymerisaten    unter     Verwen,     von unter dem Einfluss von Sauerstoff trocknenden Substanzen    Bei ungesättigten Fettsäuren     bzw.    ihren       Estern    und     Kondensationsprodukten    wird seit  langer Zeit. die     a.utoxydative        Molekülvergrö-          sserun-    zur Herstellung von Firnissen, ein  fachen und     Kombinations-Lacken,    Linoleum,       Faktis    und dergleichen benutzt.

   Beispiele  für die     1-lolekülvergrösserung    durch Wechsel  wirkung mehrerer     ungesättigter    Stoffe auf       Clrund    der Reaktionsfähigkeit     mehrfacher     Bindungen sind die     Dien-Synthese        and    die       styrolisierten        troeknenden    Öle.  



  Zur     Auslösung    von Reaktionen v     orgenann-          ter    Art. dienen nicht. nur Wärme und     Belich-          tun-,    sondern auch geeignete Katalysatoren.  Hierzu werden zum Beispiel Peroxyde oder       Bortrifluorid        benutzt.    Bei fetten Ölen setzt  man Metallverbindungen zu, die als      Sicca-          tives>    die     Molekülvergrösserung    bei der     Firnis-          und        Standölkoehung    oder der Filmbildung  beschleunigen.  



  Das     erfindungsgemäss    Verfahren zur Her  stellung von     Pol'y        merisaten        oder        Mischpolyme-          risaten    unter Verwendung von unter dem Ein  fluss von Sauerstoff trocknenden     Substanzen,          insbesondere    den trocknenden Ölen, ist     dIadureh     gekennzeichnet, dass man die     Polymerisation          bzw.        i@lischpolymerisation    in Gegenwart von       Porphyrazinen    als Katalysatoren bewirkt.

   Die       trocknenden    Öle     und    dergleichen können dabei  allein oder auch in. Gemischen mit     andern          ungesättigten        organischen    Verbindungen, wie  z. B.     Styrol,    vorliegen.    Es genügt im allgemeinen bereits ein Zu  satz von     Porphyrazinen    in geringen Mengen,  z. B. solchen     zwischen    etwa 0,01     1/o-    bis etwa  0,06     O/o,    bezogen auf die Menge der zu behan  delnden     Substanz.     



  Als in Betracht kommende     Porphyrazine     sind     beispielsweise        Phthaloey        anine        und    die       Oetaphenyl-po,rphyrazine    zu nennen, Von den       Phthaloeyaninen    können     insbesondere    die       Eisen-,    Mangan-, Blei und     Kobaltverbindun-          gen,    von den     Octaphenyl-porphyrazinen    insbe  sondere die Magnesium- und die     Eisenverbin-          dung    Anwendung finden.  



  Bezüglich der     Oct.aphenyl-porphyrazine    ist  zu     sagen,,    dass     -durch    die     Einführung    von  8     Phenylresten        eine    wesentliche     Verbesserung     der Löslichkeit der Metallverbindungen, wie  z. B. der     Eisenverbindung,    erzielt     wird!     Bei der Verwendung von     Phthalocy.aninen     hat es sich als vorteilhaft erwiesen,     diese    in       Lösungsmitteln,    wie z. B.     Pyridin,        Chinolin,     anzuwenden.  



  Es hat     sich    weiterhin     gezeigt,        da,ss        Amine     in kleinen     Mengen,    z. B. Anilin,     Toluidin,        Di-          methylanilin    oder     Chinolin,    in     Gegenwart    der       Phthalocy        anine    sich     abspielende        31o1,ekülver-          grösserung    aktivieren.  



  In manchen Fällen, z. B. bei fetten Ölen,       genügt    auch die in der Wärme in sehr gerin  gem Umfang auftretende     Löslichkeit    der       Phthallocyanine,    um den     Katalysatoreffekt    aus  zulösen.

   Einer der wenigen     ungesättigten         Stoffe, die ein besseres     Lösungsvermögen    auf  weisen,     ist        Inden.    Die Wirkung der     Por-          phyrazine        ist    aber     keineswegs    an den     Far        b-          stoffcharakter        gebunden.    Wird dieser zum  Beispiel durch     oxydative    Einwirkungen besei  tigt, so sind die,

   hierbei entstehenden Verbin  dungen noch katalytisch     wirksam.    Das Ver  fahren     wird    am     Beispiel        des        Eisen-Phthalo-          cy        anins    näher geschildert werden.  



  Wird das     grüne        Eisen-Phthalocyanin    in  raffiniertem Holzöl aufgeschwemmt, so färbt  sich das Öl nicht. Erhitzt man es jedoch kräf  tig, so färbt es sich grün.     Wird    die     Temperatur     auf etwa 2000 gehalten und unter genau glei  chen Bedingungen das Holzöl ohne Zusatz er  wärmt, so ist ein deutlicher Unterschied in der       Viskositätszunahme        festzustellen.    Während das       Holzöl    ohne Zusatz bei der genannten Tempe  ratur     nur    sehr langsam     dickflüssig    wird,

   be  wirkt das     gelöste        Eisen-Plithalocyann    die Ent  stehung eines     I-Iolzöl-Standöls.    Dieses wird be  kanntlieb normalerweise hei erheblich höheren  Temperaturen     erzeugt.        Inden    löst     Eisen-          Phthaloeyanin    in beträchtlichen Mengen mit.       tiefgrüner    Farbe. Wird diese Lösung erwärmt,  so tritt die     Molekülvergrösserung    des     Indens     wesentlich schneller ein, als wenn es in reinem  Zustand erwärmt wird.  



  Die Lösung dient als Konzentrat, das in       kleinen    Mengen dem trocknenden Öl, bzw. dem  zur     Anwendung    kommenden Gemisch zugesetzt  wird. Eine Konzentration des     Eisen-Phthalo-          cyanins    von 1 :

  10 000, berechnet auf die Menge  des zu behandelnden Stoffes oder     Stoffge-          misches,    zeigt kräftige     Wirkungen.    Die     Trock-          nung    von Holzöl,     Oiticieaöl    oder Leinöl,     dieses          besonders    nach     Isomerisierung,    wird     stark    be  schleunigt. Um die in natürlichen Ölen vor  kommenden     Inhibitole    zu     beseitigen,    werden  jene     zweel,-mässig    in raffiniertem Zustand zur  Anwendung gebracht.

   Die bei trocknenden  Ölen unter Einfluss der     Porphyrazine    ent  stehenden     Molekülvergrösserungen    sind, ob  gleich kleinste Mengen von     Sauerstoff        zugegen     sein müssen,     anscheinend    auf     Dien-Synthesen          zurückzuführen,    die man neuerdings bei der  Trocknung von Ölen     zur        Erklärung    heran  zieht.

      Bekanntlich erleidet     Sty-rol    leicht     Molekül-          vergrösse-rungen    zu     fliissig,en    oder     auch    feisten  Produkten.     Diese        Polystyrole    entstehen beim       Erwärmen    mit und ohne Zusatz von     Besehlen-          nigern..    Von einem bestimmten     Po15-merisat.ions-          grad    an lösen sie sieh nicht mehr in fetten  Ölen, z. B. in Holzöl.

   Versucht man     beispieh-          weise    ein Gemisch von     Sty        rol    und Holzöl  durch     Einwärmen    zu polymerisieren, so schei  det sieh das     Polyst,#-rol    aus dem<B>01</B> aus.

   Wird  aber das gleiche     Gemisch    vorher mit kleinen  Mengen     Eisen-Phthaloeyanin    versetzt     Maid     dann erwärmt, so entstehen     homogene        Pro-          dulzte,    deren     Viskosität    von der Dauer des       Erhitzens        abhängt.    Soweit sie flüssig und in       Laeklösungsmitteln    löslich sind, zeigen.

   sie     ein          ausgezeichnetes        Troeknungs.vermögen    und lie  fern     runzelfreie        Anstrielifilme.    Bei diesen  wirkt die     Massgrüne    Farbe nicht störend, denn  sie verschwindet nach und nach im Verlauf  der Einwirkung des     Luft.satienstoffes.    Zum  Beweis, dass sie für die     Troeknniij1        ni.elit    er  forderlich ist,     wurde    ein     Sauerstoffstrom     durch eine Lösung des     Eisen-Plitlialoeyanin     in     Inden    geleitet,

   bis die tiefgrüne Farbe ver  schwunden und die Lösung gelbbraun gewor  den war. Setzt man von dieser eine kleine       Menge    zu Holzöl, so     wird    auch in diesem Fall  die     Troeknun        c    wesentlich     beschleunigt.     



  Ähnlich wie     Eisen-Phthaloeyanin        wirken     gegenüber ungesättigten Verbindungen zahl  reiche andere     Porphyra.zine.        Mangan-Pht-halo-          ey        anin    verkürzt die     Tr        oekenzeit    von Holzöl  auf ?, von Leinöl mit konjugierten Doppel  bindungen auf     i/1o.    Dieses spricht auch auf       Blei-Phthalocyani.n    stark an.     Kobalt-Phthalo-          cyanin    ist sowohl bei     Oitieieaöl    als auch bei  Holzöl     wirksam.     



  Mittels des erfindungsgemässen Verfahrens  lassen sieh mit     Erfolg        Molekülvergrösserungen     bei den angegebenen     Stoffen    vornehmen. Vor,  während oder nach     Beendignng    denselben kann  man andere Stoffe zufügen, die im     Fert-i-pro-          dukt        erwünscht    sind, sei es     zur        Füllung,    sei  es zur     Verbesseiaing    der     Ei-ensehaften.    Han  delt es sich zum Beispiel um     Anstrichmittel,

       so können auf die     beschriebene    Weise die  üblichen     Kombinationslacke    gewonnen werden.    
EMI0003.0001     
  
    <I>Beispiel <SEP> 1</I>
<tb>  In. <SEP> raffiniertem <SEP> Holzöl <SEP> löst <SEP> man <SEP> etwa <SEP> 0,010/0
<tb>  feinst <SEP> verteiltes <SEP> Eisen-Phthalocyanin <SEP> unter <SEP> Er  wärmen <SEP> auf <SEP> <B>1.80-2000</B> <SEP> auf. <SEP> Die <SEP> Viskosität
<tb>  stei!Yert <SEP> sich <SEP> hierbei <SEP> bis <SEP> zu <SEP> der <SEP> bei <SEP> 1-1o1zö1  Standöl <SEP> üblichen.

   <SEP> Die <SEP> Gefahr <SEP> der <SEP> Gelatinie  rting <SEP> und <SEP> t <SEP> berhitzung, <SEP> die <SEP> bei <SEP> der <SEP> bisher
<tb>  üblichen <SEP> Ilerstellung <SEP> von <SEP> IIolzöl-Standöl <SEP> zu
<tb>  beachten <SEP> ist, <SEP> besteht <SEP> bei <SEP> der <SEP> in <SEP> dem <SEP> vorliegen  den <SEP> Beispiel <SEP> ange@van:dten <SEP> niedrigeren <SEP> Teinpc  ratlll' <SEP> Rieht.
<tb>  



  <I>Beispiel</I>
<tb>  Rolle> <SEP> Holzöl, <SEP> gelöst <SEP> i11 <SEP> Testbenzin <SEP> 1 <SEP> :l,
<tb>  wird <SEP> nilt <SEP> einer <SEP> 1.11/cl('en <SEP> LOstlng <SEP> von <SEP> Eisell  1'litllalocy <SEP> anin <SEP> in <SEP> Inden <SEP> versetzt, <SEP> Lind <SEP> zwar <SEP> ü1
<tb>  einer <SEP> Menge <SEP> von <SEP> 0,01% <SEP> des <SEP> Katal < vsators <SEP> be  zorien <SEP> auf <SEP> das <SEP> Öl. <SEP> Kocht <SEP> man <SEP> kurz <SEP> auf <SEP> und
<tb>  vellwendet <SEP> die <SEP> Lösung <SEP> als <SEP> Anstriehmittel, <SEP> so
<tb>  trocknet <SEP> der <SEP> Ilolzölfilm <SEP> nach <SEP> Abdunsten <SEP> des
<tb>  Te.stbenzins <SEP> in <SEP> etwa <SEP> 10 <SEP> Minnten.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 3</I>
<tb>  75 <SEP> Teile <SEP> Holzöl <SEP> und <SEP> 75 <SEP> Teile <SEP> Inclen <SEP> werden
<tb>  ;Yeiniseht <SEP> und <SEP> mit <SEP> 0,0111/o <SEP> Eisen-Phthaloey <SEP> anili
<tb>  zwei <SEP> Stunden <SEP> erwärmt. <SEP> Während <SEP> anfangs <SEP> das
<tb>  Inden <SEP> ain <SEP> R.üekflitssküliler <SEP> in <SEP> die <SEP> Flürsigl-cit
<tb>  znrüektropft, <SEP> erkennt, <SEP> man <SEP> dass <SEP> Ende <SEP> der
<tb>  \liselipol'ymerisation <SEP> daran, <SEP> dass <SEP> luden <SEP> nicht
<tb>  mehr <SEP> .entweicht. <SEP> Es <SEP> entsteht <SEP> ein <SEP> hochviskoses
<tb>  trocknendes <SEP> Öl, <SEP> dessen. <SEP> Aufstrich <SEP> in <SEP> etwa <SEP> einer
<tb>  Stunde <SEP> trocknet.
<tb>  



  <I>Beispiel</I>
<tb>  20 <SEP> Teile <SEP> Stvrol <SEP> und <SEP> 30 <SEP> Teile <SEP> Holzöl <SEP> werden
<tb>  mit. <SEP> <B>0,01,1/0</B> <SEP> Eisen-Phthaloeyanin <SEP> 2 <SEP> Stunden
<tb>  erwärmt. <SEP> Dass <SEP> erhaltene <SEP> Mischp@olymerisat
<tb>  trocknet. <SEP> in. <SEP> dünnem <SEP> Aufstrich <SEP> runzelfrei.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 5</I>
<tb>  Die <SEP> ini <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> beschriebene <SEP> Polymerl  sation <SEP> von <SEP> Holzöl <SEP> wird <SEP> wesentlich <SEP> besehleat  nigt, <SEP> wenn <SEP> man <SEP> kleine <SEP> Mengen <SEP> Anilin <SEP> zusetzt.
<tb>  7.11 <SEP> diesem <SEP> Zweck <SEP> verwendet <SEP> man <SEP> zweckmässig
<tb>  eine <SEP> in <SEP> Benzol <SEP> hergestellte <SEP> Lösung <SEP> aus <SEP> Anilin
<tb>  und <SEP> Eisen-Phthalocyanin. <SEP> In <SEP> dieser <SEP> kommt <SEP> ein
<tb>  Teil <SEP> Eisen-Phthaloeyanin <SEP> auf <SEP> 10 <SEP> Teile <SEP> Anilin
<tb>  n1111 <SEP> 100 <SEP> Teile <SEP> Benzol. <SEP> Ein <SEP> derartiger <SEP> Ansatz <SEP> .
<tb>  zur <SEP> Molekülvergrösserttng  <SEP> bestimmter <SEP> unge  siittigter <SEP> Verbindungen <SEP> enthält.

   <SEP> also <SEP> beispiels-            weise        1'0/0        Benzol,        0,1%,        Anilin        und        0,01%          Eisen-Phthal,ocyanmn.    Rohes Holzöl, das mit  einer     solchen    Lösung behandelt wird, trocknet  in 45 Minuten. Nimmt man an Stelle von  Anilin     Dimethylanilin,    so kann man zweck  mässig die Menge verdoppeln.  



  <I>Beispiel 6</I>       Leinöl    mit     teilweise    konjugierten     Doppel-          bindungen        wird        mit        0,01%        Mangan-Phthalo-          cyanin    in     Benzol    gelöst; es trocknet in 2 bis  3 Stunden,     während        as    ohne Zusatz etwa  24 Stunden benötigte.  



  <I>Beispiel i'</I>  Ein Gemisch von gleichen     Teilen    Leinöl  und     Holzöl    mit     Eisen-Phthaloeyanin,    gelöst in       Anilin-Benzol,    versetzt, liefert     ein    Anstrich  mittel, das nahezu ebenso schnell trocknet wie  das reine Holzöl, -las in     gleicher        Weise    behan  delt wurde.  



  <I>Beispiel 8</I>  Sojaöl sowie andere :sehwach trocknende  Öle, auch Fischöle,     liefern,    nach     Beispiel    7 be  handelt in etwa. 3 Stunden     trocknende    Filme,  .die aber weniger     hart    sind.  



  <I>Beispiel 9</I>  Rohes     IIolzöl    wird mit     geschmolzenem          Kopal,    der in     Testbenzin    gelöst     ist,    im Ver  hältnis 1 :1     bzw.    2: 1 und 1 : 2     versetzt    und  trocknet in etwa einer Stunde zu     harten,        auch     in .dicker     Schicht        runzel'freien    Filmen:,     wenn          hierbei        0,01%        Eisen-Phthalocyanin        zugesetzt     werden.  



  <I>Beispiel 10</I>  Rohes Holzöl, das ohne     Sikkativ    üben  24 Stunden zur Trocknung     benötigt    und dabei       Runzelbildung        zeigt,-    wird mit     0,0511/o    seines  Gewichtes     l@Iagnesium-oetaphenyl-porphyra.ziil     versetzt. In 2 Stunden entsteht ein     runzel-          freier,        staubtrockner    Film.  



  <I>Beispiel 11</I>       Rohes        Holzöl,        mit        0,01%        Eisen-oetaphenyl-          porphyrazin    versetzt., trocknet in etwa 25 Mi  nuten. Benutzt man ein Holzöl, das vorher von           Begleitstoffen    befreit worden ist, so genügen  etwa 2 Minuten zur Trocknung.  



  <I>Beispiel 12</I>  Ein Leinöl mit     teilweise    konjugierten     Dop-          pellhindungen        wird        mit        etwa        0,01%        Koba.lt-          Phthaloeyanin    2 Stunden erwärmt.

   Ein als       Film,a,izfäebrae-htes,    derartig behandeltes     Iloöi          trocknet        bereits    in 3     Stunden,    wohingegen un  behandeltes Öl über 24 Stunden     zur        Troek-          nung    braucht.  



  <I>Beispiel 13</I>       Holzöl-Standöl        wird        mit        0,01%        Koba:lt-          Phthalocvanin    während 2 Stunden erwärmt.       Das    erhaltene Produkt trocknet, wenn man es  aufstreicht, bereits in 5 Stunden zu einem  einwandfreien Film, während das     unbehandelte     Öl über 24 Stunden zur     Trocknung    benötigt.



  Process for the production of polymers or copolymers using substances that dry under the influence of oxygen. Unsaturated fatty acids or their esters and condensation products have been used for a long time. the a.utoxidative molecular enlargement- used for the production of varnishes, single and combination lacquers, linoleum, factice and the like.

   Examples of the 1-molecule enlargement through the interaction of several unsaturated substances due to the reactivity of multiple bonds are the diene synthesis and the styrenated drying oils.



  They are not used to trigger reactions of the aforementioned type. only heat and exposure, but also suitable catalysts. For example, peroxides or boron trifluoride are used for this purpose. In the case of fatty oils, metal compounds are added which act as siccatives> to accelerate the enlargement of the molecules during varnish and stand oil coating or film formation.



  The process according to the invention for the preparation of Pol'y merisaten or mixed polymers using substances drying under the influence of oxygen, in particular the drying oils, is characterized in that the polymerization or i @ lischpolymerization in the presence of porphyrazines as Catalysts causes.

   The drying oils and the like can be used alone or in mixtures with other unsaturated organic compounds, such as. B. styrene are present. It is generally sufficient to add porphyrazines in small amounts, for. B. those between about 0.01 1 / o to about 0.06 O / o, based on the amount of the substance to be treated.



  Examples of porphyrazines that may be considered are phthaloeyanines and the oetaphenyl-po, rphyrazines. Among the phthaloeyanines, iron, manganese, lead and cobalt compounds can be mentioned, and octaphenyl-porphyrazines especially magnesium and iron compounds - apply.



  Regarding the Oct.aphenyl-porphyrazine it is to be said, that by the introduction of 8 phenyl residues a substantial improvement of the solubility of the metal compounds, such as e.g. B. the iron compound is achieved! When using Phthalocy.aninen, it has proven to be advantageous to use them in solvents such as. B. pyridine, quinoline, apply.



  It has also been shown that amines in small amounts, e.g. B. aniline, toluidine, dimethylaniline or quinoline, in the presence of the phthalocyanine anine, activate ekülver- enlargement.



  In some cases, e.g. B. in the case of fatty oils, the solubility of the phthallocyanines, which occurs in the heat to a very low extent, is sufficient to trigger the catalytic effect.

   One of the few unsaturated substances that have better solvent power is indene. The effect of the porphyrazines is in no way linked to the character of the dye. If this is eliminated, for example, by oxidative effects, the

   the resulting compounds are still catalytically effective. The process will be described in more detail using the example of iron phthalocyanine.



  If the green iron phthalocyanine is suspended in refined wood oil, the oil does not change color. However, if you heat it vigorously, it turns green. If the temperature is kept at around 2000 and the wood oil is heated under exactly the same conditions without additives, a clear difference in the increase in viscosity can be observed. While the wood oil without additives at the temperature mentioned becomes thick only very slowly,

   The dissolved iron plithalocyanate causes the formation of a wood oil stand oil. As is known, this is normally generated at considerably higher temperatures. Indene dissolves iron phthaloeyanine in considerable quantities. deep green color. If this solution is heated, the molecular enlargement of the indene occurs much faster than if it is heated in its pure state.



  The solution serves as a concentrate, which is added in small amounts to the drying oil or the mixture to be used. A concentration of iron phthalocyanine of 1:

  10,000, calculated on the amount of the substance or mixture of substances to be treated, shows powerful effects. The drying of wood oil, oiticiea oil or linseed oil, especially after isomerization, is greatly accelerated. In order to eliminate the inhibitols occurring in natural oils, these are used in a more refined state.

   The increase in the size of the molecules that occurs in drying oils under the influence of porphyrazines is apparently due to diene syntheses, which have recently been used to explain the drying of oils, regardless of whether the smallest amounts of oxygen must be present.

      As is well known, styrene easily suffers from molecular enlargements to form liquid, or fat products. These polystyrenes are formed when heated with and without the addition of cleaning agents. From a certain degree of polymerisation onwards they no longer dissolve in fatty oils, e.g. B. in wood oil.

   If you try, for example, to polymerize a mixture of styrene and wood oil by warming it up, the polystyrene will separate from the <B> 01 </B>.

   If, however, the same mixture is mixed beforehand with small amounts of iron-phthaloeyanine, Maid is then heated, the result is homogeneous products, the viscosity of which depends on the duration of the heating. As far as they are liquid and soluble in paint solvents, show.

   they have excellent drying properties and deliver wrinkle-free paint films. With these the mass green color does not have a disturbing effect, because it disappears gradually in the course of the action of the air. To prove that it is not necessary for troeknniij1, a stream of oxygen was passed through a solution of iron plitlialoeyanin in indene,

   until the deep green color had disappeared and the solution had turned yellow-brown. If a small amount of this is added to wood oil, the Troeknun c is also considerably accelerated in this case.



  Similar to iron phthaloeyanine, numerous other porphyryzines have an effect on unsaturated compounds. Manganese-Pht-haloey anin shortens the drying time of wood oil to? And of linseed oil with conjugated double bonds to 1/10. This also responds strongly to lead phthalocyanines. Cobalt phthalocyanine is effective with both Oitieieaöl and wood oil.



  By means of the method according to the invention, you can successfully increase the size of the molecules of the substances indicated. Before, during or after the end of the process, other substances can be added that are desired in the finished product, be it for the filling or to improve the egg-like properties. For example, if it is a paint

       the usual combination paints can thus be obtained in the manner described.
EMI0003.0001
  
    <I> Example <SEP> 1 </I>
<tb> In. <SEP> refined <SEP> wood oil <SEP> dissolves <SEP> one <SEP> about <SEP> 0.010 / 0
<tb> Finest <SEP> distributed <SEP> iron phthalocyanine <SEP> under <SEP> Warm up <SEP> to <SEP> <B> 1.80-2000 </B> <SEP>. <SEP> The <SEP> viscosity
<tb> stei! Yert <SEP> <SEP> here <SEP> to <SEP> to <SEP> the <SEP> with <SEP> 1-1o1zö1 stand oil <SEP> usual.

   <SEP> The <SEP> danger <SEP> the <SEP> gelatinization <SEP> and <SEP> t <SEP> overheating, <SEP> the <SEP> with <SEP> the <SEP> so far
<tb> usual <SEP> production <SEP> of <SEP> wood oil stand oil <SEP>
<tb> note <SEP> is, <SEP> is <SEP> with <SEP> the <SEP> in <SEP> the <SEP> are the <SEP> example <SEP> ange @ van: dten <SEP> lower <SEP> Teinpc ratlll '<SEP> Richt.
<tb>



  <I> Example </I>
<tb> Rolle> <SEP> wood oil, <SEP> dissolved <SEP> i11 <SEP> white spirit <SEP> 1 <SEP>: l,
<tb> becomes <SEP> nilt <SEP> a <SEP> 1.11 / cl ('en <SEP> LOstlng <SEP> from <SEP> Eisell 1'litllalocy <SEP> anin <SEP> in <SEP> Inden <SEP > offset, <SEP> and <SEP> although <SEP> ü1
<tb> a <SEP> amount <SEP> of <SEP> 0.01% <SEP> of the <SEP> catalysis <SEP> be zories <SEP> on <SEP> the <SEP> oil. <SEP> Boil <SEP>, <SEP> briefly <SEP> on <SEP> and
<tb> uses <SEP> the <SEP> solution <SEP> as a <SEP> coating material, <SEP> like that
<tb> <SEP> the <SEP> wood oil film <SEP> dries after <SEP> evaporation <SEP> des
<tb> Te.stbenzins <SEP> in <SEP> about <SEP> 10 <SEP> minutes.
<tb>



  <I> Example <SEP> 3 </I>
<tb> 75 <SEP> parts <SEP> wood oil <SEP> and <SEP> 75 <SEP> parts <SEP> Inclen <SEP>
<tb>; Yeiniseht <SEP> and <SEP> with <SEP> 0.0111 / o <SEP> Eisen-Phthaloey <SEP> anili
<tb> two <SEP> hours <SEP> heated. <SEP> While <SEP> initially <SEP> the
<tb> Inden <SEP> ain <SEP> R.üekflitssküliler <SEP> in <SEP> die <SEP> Flürsigl-cit
<tb> znrüektropft, <SEP> recognizes, <SEP> one <SEP> that <SEP> end <SEP> of
<tb> \ liselipol'ymerisation <SEP> mind, <SEP> that <SEP> loaded <SEP> not
<tb> more <SEP>. escapes. <SEP> <SEP> results in <SEP> a <SEP> highly viscous
<tb> drying <SEP> oil, <SEP> its. <SEP> Spread <SEP> in <SEP> about <SEP> one
<tb> hour <SEP> dries.
<tb>



  <I> Example </I>
<tb> 20 <SEP> parts <SEP> Stvrol <SEP> and <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> wood oil <SEP>
<tb> with. <SEP> <B> 0.01.1 / 0 </B> <SEP> Iron-Phthaloeyanine <SEP> 2 <SEP> hours
<tb> heated. <SEP> That <SEP> received <SEP> mixed polymerizate
<tb> dries. <SEP> in. <SEP> thin <SEP> spread <SEP> wrinkle-free.
<tb>



  <I> Example <SEP> 5 </I>
<tb> The <SEP> ini <SEP> example <SEP> 1 <SEP> described <SEP> polymer solution <SEP> of <SEP> wood oil <SEP> is <SEP> essentially <SEP> required, <SEP> if <SEP> one adds <SEP> small <SEP> amounts of <SEP> aniline <SEP>.
<tb> 7.11 <SEP> <SEP> for this <SEP> purpose <SEP> is used appropriately
<tb> a <SEP> in <SEP> benzene <SEP> <SEP> solution <SEP> made of <SEP> aniline
<tb> and <SEP> iron phthalocyanine. <SEP> <SEP> is included in <SEP> of this <SEP>
<tb> part <SEP> iron phthaloeyanine <SEP> on <SEP> 10 <SEP> parts <SEP> aniline
<tb> n1111 <SEP> 100 <SEP> parts <SEP> benzene. <SEP> A <SEP> such a <SEP> approach <SEP>.
<tb> for <SEP> molecular enlargement <SEP> contains certain <SEP> unsaturated <SEP> compounds <SEP>.

   <SEP> also <SEP> for example 1'0 / 0 benzene, 0.1%, aniline and 0.01% iron-phthal, ocyanmn. Raw wood oil treated with such a solution dries in 45 minutes. If you take dimethylaniline instead of aniline, you can conveniently double the amount.



  <I> Example 6 </I> Linseed oil with partially conjugated double bonds is dissolved in benzene with 0.01% manganese phthalocyanine; it dries in 2 to 3 hours, while without addition it took about 24 hours.



  <I> Example i '</I> A mixture of equal parts of linseed oil and wood oil with iron phthaloeyanine dissolved in aniline benzene provides a paint that dries almost as quickly as the pure wood oil or glass in the same way Was treated wisely.



  <I> Example 8 </I> Soybean oil and other: very weakly drying oils, including fish oils, provide roughly the same as in Example 7. Films that dry for 3 hours, but are less hard.



  <I> Example 9 </I> Crude wood oil is mixed with molten copal, which is dissolved in white spirit, in a ratio of 1: 1 or 2: 1 and 1: 2 and dries to hardness in about an hour, even in. thick layer of wrinkle-free films: if 0.01% iron phthalocyanine is added.



  <I> Example 10 </I> Crude wood oil, which needs 24 hours to dry without a siccative and shows wrinkling, is added 0.0511 / o of its weight from 1 @Iagnesium-oetaphenyl-porphyra.ziil. A wrinkle-free, dust-dry film is produced in 2 hours.



  <I> Example 11 </I> Crude wood oil, mixed with 0.01% iron oetaphenyl porphyrazine, dries in about 25 minutes. If you use a wood oil that has previously been freed from accompanying substances, about 2 minutes are sufficient for drying.



  <I> Example 12 </I> A linseed oil with partially conjugated double bonds is heated with about 0.01% Koba.lt-phthaloeyanin for 2 hours.

   An Iloöi treated in this way as a film, a, izfäebrae-htes, dries in 3 hours, whereas un-treated oil takes over 24 hours to dry.



  <I> Example 13 </I> Wood oil stand oil is heated with 0.01% Koba: lt-phthalocvanin for 2 hours. The product obtained dries, if it is spread on, to form a perfect film in just 5 hours, while the untreated oil takes over 24 hours to dry.


    

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Polymeri- saten oder llischpolymerisaten unter Verwen dung von unter dem Einfleiss -von Sauerstoff trocknenden Substanzen, dadurch gekennzeich net, dass man die Polymerisation oder Misch- polymerisation in Gegenwart von Porphyrazi- nen als Katalysatoren bewirkt. UNTERANSPRÜCHE 1. PATENT CLAIM A process for the production of polymers or copolymers using substances which dry under the influence of oxygen, characterized in that the polymerisation or mixed polymerisation is effected in the presence of porphyrazines as catalysts. SUBCLAIMS 1. Verfahren nach Patentanspruch, da- durch gekennzeichnet, dass man: die Por- phyra,zine in gelöster Form anwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man noch geringe Mengen von orga nischen basischen Stoffen mitverwendet. 3. Method according to patent claim, characterized in that: the porphyryzine is used in dissolved form. 2. The method according to claim and dependent claim 1, characterized in that small amounts of organic basic substances are also used. 3. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch -e kennzeichnet, d'ass man trocknende Öle ver wendet, die wesentliche Mengen an. konjugier ten Doppelbindungen enthalten. 4. Verfahren nach Patent.ansprueh und den Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass man ein Gemisch von trocknen den Ölen und andern ungesättigten orga - nisehen Verbindungen verwendet. 5. A method according to claim and the dependent claims 1 and 2, characterized in that drying oils are used in substantial quantities. contain conjugated double bonds. 4. The method according to Patent.ansprueh and the dependent claims 1 to 3, characterized in that a mixture of drying oils and other unsaturated organic compounds is used. 5. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass man als Porphyrazine Phthalo- cy anine verwendet. 6. Verfahren nach Patentanspnieh und den Unteransprüe.hen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet., dass man als Porphy razine Octa- pheny1-Porphyrazine verwendet. Process according to patent claim and the dependent claims 1 to 4, characterized in that phthalocyanine is used as porphyrazine. 6. The method according to patent claim and the subordinate claims 1 to 4, characterized in that octapheny1-porphyrazines are used as porphyrazine.
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