CH320321A - Process for the production of water-insoluble azo dyes - Google Patents

Process for the production of water-insoluble azo dyes

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CH320321A
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Gerhard Dr Langbein
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Hoechst Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C09B35/04—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component being a benzene derivative

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Herstellung von     wasserunlöslichen        Azofarbstoffen       Es wurde gefunden,     dass    man     zu    neuen,  wertvollen     wasserunlöslichen        Azofarbstoffen          gelanget.,    wenn man die     Diazoverbindilngen    von         Aminoazokärpern    der folgenden allgemeinen       Zusammensetzung       0     Alkyl          H2N-Z-\-    N=N-     i        H-CO-NH-R     0     Alkyl    CO  <B>Ui</B>    worin R einen,

       aromatischen,        hy        droaroina-          tischen,        a.raliphatischen    oder     heterocyel'ischen     Rest     und        R1    einen     Alkyl-    oder     Arylrest    be  deuten, mit     ss-:Ketoearbonsäurearylamid'en    kup  pelt, wobei die     Farbstoffkomponenten    keine       wasserlöslich        machenden    Gruppen, wie z. B.

         Stilfonsäure-    oder     Carbonsäuregruppen,    ent  halten     sollen.     



  Die so     erhaltenen    Farbstoffe ergeben meist  klare Rottöne. Sie sind besonders für eine       Verwendung    im     Druckartikel        wertvoll,        da    man  mit Hilfe der neuen     Diazo        omponenten    auf  den     sogena.nnten        Gelbnaphtholen    des Handels  neben     Gelbtönen    auch klare     gelbstiehige    bis  blaustichige     Rottöne    erzeugen kann, wie sie  auf Grundlage von     ss-Ketoca.rbonsäurearyl-          amiden    in der Praxis bisher noch nicht.

   be  kannt waren. In zahlreichen Fällen besitzen  die neuen     Farbstoffe    gute Nass- und     Licht-          echtheiten.    Sie bilden daher     eine    wertvolle    Bereicherung des Sortiments auf dem Eis  farben Gebiet.  



  Die als     Diazokomponenten    verwendeten       Aminoazoverbindungen    können zum     Beispiel     durch Kuppeln von     diazotierten        1-AminoL-2,5-          diaIkoxy-4-ntrobenzolen    mit     Acylessigsäure-          arylamiden    von der folgenden Zusammen  setzung       Ri-CO-CH2-CO-NI-R.,     worin R einen     aromatischen,    hydroaroma  tischen,     araliphatischen    oder     heterocyclischen     Rest und     R,

      einen     Alkyl-    oder     Arylrest    be  deuten, und     anschliessende    Reduktion      & r          Nitrogruppe    zur     Aminogruppe        erhalten    wer  den.  



       Beispiel     38,6 Gewichtsteile a-     (4'-Amino-2',5'-di-          m:ethoxybenzol-t'-azo)        -acetessigsäure-3-meth-          oxy-anilid    von     der        folgenden    Formel      0     CH3          H2N-/\-N    = N-     i        H-CO-NH-          OCH3   <B>CO</B>     OCH3          CH3       (erhältlich durch Kuppeln von     diazotiertem          1-Amino-2,

  5-dimethoxy-4        nitrobenzol    mit     Acet-          essigsäure        3-methoxyanilid    und     anschliessende     Reduktion der     Nitrogruppe    zur     Aminogruppe)     werden mit 35     Gewichtsteilen        Satzsäure        35' /oig     und 35     Gewichtsteilen    Wasser verknetet, wobei  sich das     salzsaure    Salz der     Aminoverbindu,ng     bildet..

   Darauf     lässt    man unter Rühren 1000       Gewichtsteile        Wasser    zulaufen     und        d'iazotlert     anschliessend bei Raumtemperatur durch Ein  tropfen von 17,5     Gewichtsteilen        40 /oiger        Na-          triumnitritlösung        innerhalb    von     etwa    10 Minu  ten und rührt einige     Minuten    nach.

   Hierauf  klärt man die     Diazoniumsalzlösung    durch Ab  saugen und     lä,sst        dass    Filtrat unter Rühren  in eine     Suspension    von     Acetoacetylaminoben-          zoeinlaufen,    die wie folgt hergestellt wurde:

    17,7     Gewichtssteile        Acetoacetyla.minobenzol     werden mit 250     Gewichisteikn        Wasser,    15 Ge-         wiehtsteilen    Natronlauge von 38      Be    und 5     Ge-          wiehtsteilen        Türkischrotöl    bis zur     vollstä.ndi-          den    Lösung verrührt.

   Darauf wird das     Anilid     unter Rühren durch     Zutropfen    von 30     o/oiger     Essigsäure bis zur     Erreichung    des     Neut.ral-          punktes    wieder     atusgefällt.     



  In dem     Kupplungsgemisch    wird sodann die  überschüssige Mineralsäure durch     Zutropfen     von 230 Gewichtsteilen 10     o/oiger        Natrhun-          acetatlöstlng    abgestumpft.. Man rührt nach, bis  sich kein     Diazoniumsalz    mehr nachweisen lässt,       saugt        den     ab und wäscht ihn mit  Wasser     gut    aus.  



  Man erhält einen roten Pigmentfarbstoff  von     guter        Ifichteehtheit.     



  In der folgenden Zusammenstellung sind  die Farbtöne angegeben, wie sie nach einer  kochenden     Seife-SodarBeha.ndlttng    erhalten       lwerden     
EMI0002.0072     
  
    Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Farbton
<tb>  a-(4'-Amino-2',5'-dimethoxybenzol  1'-azo)-a.cetessigsäure  1. <SEP> -anilid <SEP> 1-Aeetoa,eetylamino-4-äthoxybenzol <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  2. <SEP> desgl. <SEP> 1-Aeetoacetyl'amino;

   <SEP> 2,5-dimethyl.benzol <SEP> seharlaehrot
<tb>  3. <SEP> desgl. <SEP> 2-Acetoa.eetylamino-6-methoxy-benzthia.zol <SEP> scharlachrot
<tb>  4. <SEP> d'esgl. <SEP> Terephthaloyl#bis-essigsäure-2-methoxy  4-ehlor-5-methyla.nilid <SEP> leuchtend <SEP> rot
<tb>  5. <SEP> desgl. <SEP> 1,4'-Di-(a,cetoa@cety#lamino)-3,3'  dimethyldiphenyl <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  6. <SEP> -2-methyl-anilid <SEP> desgl. <SEP> gelbrot
<tb>  7. <SEP> -4-methyl-anilid <SEP> desgl. <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  B. <SEP> -2-chlor <SEP> -a.nilld <SEP> desgl. <SEP> ziegelrot
<tb>  9. <SEP> -4-chlor-anilid <SEP> desgl. <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  10. <SEP> -3-ätho-xy-anilid <SEP> desgl. <SEP> klar <SEP> blaurot
<tb>  11. <SEP> desgl.

   <SEP> Terephthaloyl-bis-essigsätire-2-methoxy  4-ch@lor-5-methyla.nüid <SEP> gelbstichig <SEP> rot
<tb>  2       
EMI0003.0001     
  
    Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Farbton
<tb>  a-(4'-Amino-2',5'-dimethoxybenzol  l'-azo) <SEP> -acetessigsäure  12. <SEP> des,-l. <SEP> 1-Aeetoa.cetylamino-2,5-dimethoxy  4-chlorbenzol <SEP> gelbrot
<tb>  13. <SEP> -4-methoxy-anilid <SEP> 4,4'-Di-(acetoacetylamino)-3,3'  d'imethy <SEP> ldiphenyl <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  14. <SEP> -22,3-dimethyl-anilid <SEP> desgl. <SEP> rot
<tb>  <B>15.</B> <SEP> -2,5-dimethyl-anilid <SEP> desgl. <SEP> gelbstichig <SEP> rot
<tb>  1.6. <SEP> -2,5-dimethyl@-a.nilid <SEP> l.-Acetoa.cetylamino=2,5-dimethoxy  4-chlo@rb,enzoli <SEP> orangerot
<tb>  17. <SEP> clesgl. <SEP> Terephthaloyl-bis-essigsäure-2-inethoxy  4-chlor-5-methyl@ann@lid <SEP> klar <SEP> rot
<tb>  18.

   <SEP> -3-trifluormethyl-anilid <SEP> 4,4'-Di-(acetoa@cetylamino)-3,3'  dimethyldiphenyl <SEP> gelbrot
<tb>  19. <SEP> -2-t.rifluormethvl-4  ehloranilid <SEP> desgl. <SEP> ziegelrot
<tb>  20. <SEP> -eyclohexylainid <SEP> desgl. <SEP> scharlaeh
<tb>  21.. <SEP> -naphthyl <SEP> 2-amid <SEP> desgl. <SEP> dunkelrot
<tb>  22. <SEP> -6-m;

  ethoxy-benzthiazol <SEP> 2  amid'' <SEP> desgl. <SEP> rot
<tb>  23. <SEP> -N-äthylcarbazolyl-3-amid <SEP> desgl. <SEP> karminrot
<tb>  24. <SEP> -benzimidazol-5-amid <SEP> desgl. <SEP> rot
<tb>  a- <SEP> (4'-Amino-2',5'-dimethoxybenzol  1'-azo) <SEP> -benzoylessLigsäure  \'5. <SEP> -a,nilid' <SEP> desgl. <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  a- <SEP> (4'-Amino-2', <SEP> 5'-diäthoxybenzol  1'-azo)-acetessig.säure  26. <SEP> -3-met.hyl-anilid <SEP> desgl. <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  27. <SEP> -benzylamid <SEP> desgl. <SEP> gelbrot
<tb>  28. <SEP> -2-met.hoxy-anilid <SEP> desgl. <SEP> ziegelrot
<tb>  29. <SEP> -4-chlor-anilicl <SEP> desgl. <SEP> blaustichig <SEP> rot
<tb>  a- <SEP> (4'-Amino-2',5'-diäthoxybenzol  1'-azo)-benzoyl'esgsia <SEP> äure
<tb>  30. <SEP> -a.nilid, <SEP> desgli. <SEP> rot
<tb>  31. <SEP> desgl. <SEP> Terephthaloyl-bis-:

  essigsäure-2-methoxy- <SEP> leuchtend
<tb>  4-chlor-5-methyl,anilid <SEP> seharlachrot



  Process for the production of water-insoluble azo dyes It has been found that new, valuable water-insoluble azo dyes can be obtained if the diazo compounds of aminoazo bodies of the following general composition 0 alkyl H2N-Z - \ - N = N- i H-CO-NH- R 0 alkyl CO <B> Ui </B> where R is

       aromatic, hy droaroina- tischen, a.raliphatic or heterocyel'ischen radical and R1 be an alkyl or aryl radical, with ss-: Ketoearbonsäurearylamid'en kup pelt, whereby the dye components do not have water-solubilizing groups such. B.

         Stilfonic acid or carboxylic acid groups should keep ent.



  The dyes obtained in this way usually produce clear red tones. They are particularly valuable for use in printed articles, since with the help of the new diazo components on the so-called yellow naphthols on the market, in addition to yellow tones, clear yellow tones to bluish red tones can be produced, such as those based on ss-ketocarboxylic acid aryl amides in not yet in practice.

   were known. In numerous cases the new dyes have good wet and light fastness properties. They are therefore a valuable addition to the range in the ice-colored area.



  The aminoazo compounds used as diazo components can, for example, by coupling diazotized 1-AminoL-2,5-diaIkoxy-4-ntrobenzenes with acylacetic arylamides of the following composition Ri-CO-CH2-CO-NI-R., Where R is a aromatic, hydroaromatic, araliphatic or heterocyclic radical and R,

      denote an alkyl or aryl radical, and subsequent reduction & r nitro group to the amino group obtained.



       Example 38.6 parts by weight of a- (4'-amino-2 ', 5'-dim: ethoxybenzene-t'-azo) -acetoacetic acid-3-methoxy-anilide of the following formula 0 CH3 H2N - / \ -N = N- i H-CO-NH- OCH3 <B> CO </B> OCH3 CH3 (obtainable by coupling diazotized 1-amino-2,

  5-dimethoxy-4-nitrobenzene with acetic acid 3-methoxyanilide and subsequent reduction of the nitro group to the amino group) are kneaded with 35 parts by weight of 35% hydrochloric acid and 35 parts by weight of water, the hydrochloric acid salt of the amino compound being formed.

   1000 parts by weight of water are then run in with stirring and then diazotized at room temperature by dropping 17.5 parts by weight of 40% sodium nitrite solution within about 10 minutes and stirring is continued for a few minutes.

   The diazonium salt solution is then clarified by suction and the filtrate is allowed to run into a suspension of acetoacetylaminobenzo with stirring, which was prepared as follows:

    17.7 parts by weight of acetoacetyla.minobenzene are mixed with 250 parts by weight of water, 15 parts by weight of 38 parts by weight of sodium hydroxide solution and 5 parts by weight of Turkish red oil until completely dissolved.

   The anilide is then precipitated again by adding dropwise 30% acetic acid, while stirring, until the neutral point is reached.



  The excess mineral acid in the coupling mixture is then blunted by the dropwise addition of 230 parts by weight of 10% sodium acetate solution. Stirring is continued until no more diazonium salt can be detected, which is suctioned off and washed thoroughly with water.



  A red pigment of good lightness is obtained.



  The following table shows the colors as they are obtained after boiling soap and soda
EMI0002.0072
  
    Diazo component <SEP> azo component <SEP> color
<tb> a- (4'-Amino-2 ', 5'-dimethoxybenzene 1'-azo) -a.cetoacetic acid 1. <SEP> -anilide <SEP> 1-aeetoa, eetylamino-4-ethoxybenzene <SEP> with a bluish tinge <SEP> red
<tb> 2. <SEP> the same as <SEP> 1-aeetoacetyl'amino;

   <SEP> 2,5-dimethylbenzene <SEP> seharlaehrot
<tb> 3. <SEP> same as <SEP> 2-Acetoa.eetylamino-6-methoxy-benzthia.zol <SEP> scarlet red
<tb> 4. <SEP> d'esgl. <SEP> Terephthaloyl # bis-acetic acid-2-methoxy 4-chloro-5-methyla.nilid <SEP> bright <SEP> red
<tb> 5. <SEP> same as <SEP> 1,4'-di- (a, cetoa @ cety # lamino) -3,3 'dimethyldiphenyl <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 6. <SEP> -2-methyl-anilide <SEP> and <SEP> yellow-red
<tb> 7. <SEP> -4-methyl-anilide <SEP> same as <SEP> bluish <SEP> red
<tb> B. <SEP> -2-chlorine <SEP> -a.nilld <SEP> same as <SEP> brick red
<tb> 9. <SEP> -4-chloro-anilide <SEP> same as <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 10. <SEP> -3-ätho-xy-anilid <SEP> same as <SEP> clear <SEP> blue-red
<tb> 11. <SEP> the same.

   <SEP> Terephthaloyl-bis-acetic acid-2-methoxy 4-ch@lor-5-methyla.nüid <SEP> yellowish <SEP> red
<tb> 2
EMI0003.0001
  
    Diazo component <SEP> azo component <SEP> color
<tb> a- (4'-Amino-2 ', 5'-dimethoxybenzene l'-azo) <SEP> -acetoacetic acid 12. <SEP> des, -l. <SEP> 1-aeetoa.cetylamino-2,5-dimethoxy 4-chlorobenzene <SEP> yellow-red
<tb> 13. <SEP> -4-methoxy-anilide <SEP> 4,4'-di- (acetoacetylamino) -3,3 'd'imethy <SEP> ldiphenyl <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 14. <SEP> -22,3-dimethyl-anilide <SEP> and <SEP> red
<tb> <B> 15. </B> <SEP> -2,5-dimethyl-anilide <SEP> same as <SEP> yellowish <SEP> red
<tb> 1.6. <SEP> -2,5-dimethyl @ -a.nilid <SEP> l.-Acetoa.cetylamino = 2,5-dimethoxy 4-chlo @ rb, enzoli <SEP> orange-red
<tb> 17. <SEP> clesgl. <SEP> Terephthaloyl-bis-acetic acid-2-ynethoxy 4-chloro-5-methyl @ ann @ lid <SEP> clear <SEP> red
<tb> 18.

   <SEP> -3-trifluoromethyl-anilide <SEP> 4,4'-di- (acetoa @ cetylamino) -3,3 'dimethyldiphenyl <SEP> yellow-red
<tb> 19. <SEP> -2-t.rifluoromethvl-4 ehloranilid <SEP> same as <SEP> brick red
<tb> 20. <SEP> -eyclohexylainid <SEP> same as <SEP> schlaeh
<tb> 21 .. <SEP> -naphthyl <SEP> 2-amide <SEP> the same as <SEP> dark red
<tb> 22. <SEP> -6-m;

  ethoxy-benzthiazole <SEP> 2 amide '' <SEP> and <SEP> red
<tb> 23. <SEP> -N-ethylcarbazolyl-3-amide <SEP> and <SEP> carmine red
<tb> 24. <SEP> -benzimidazol-5-amide <SEP> same as <SEP> red
<tb> a- <SEP> (4'-Amino-2 ', 5'-dimethoxybenzene 1'-azo) <SEP> -benzoyl acetic acid \' 5. <SEP> -a, nilid '<SEP> same as <SEP> bluish <SEP> red
<tb> a- <SEP> (4'-amino-2 ', <SEP> 5'-diethoxybenzene 1'-azo) -acetoacetic acid 26. <SEP> -3-met.hyl-anilide <SEP> the same . <SEP> bluish <SEP> red
<tb> 27. <SEP> -benzylamide <SEP> and <SEP> yellow-red
<tb> 28. <SEP> -2-met.hoxy-anilide <SEP> same as <SEP> brick red
<tb> 29. <SEP> -4-chloro-anilicl <SEP> same as <SEP> bluish <SEP> red
<tb> a- <SEP> (4'-amino-2 ', 5'-diethoxybenzene 1'-azo) -benzoyl'esgsia <SEP> acid
<tb> 30. <SEP> -a.nilid, <SEP> desgli. <SEP> red
<tb> 31. <SEP> same as <SEP> Terephthaloyl-bis-:

  acetic acid-2-methoxy- <SEP> luminous
<tb> 4-chloro-5-methyl, anilide <SEP> scarlet red

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren, zur Herstellung von wasser unlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekenn- zeichnet, da.ss man die Diazoverbindungen von Aminoa; PATENT CLAIM Process for the production of water-insoluble azo dyes, characterized in that one uses the diazo compounds of Aminoa; zokörpern folgender allgemeiner Zu- sammensetzung EMI0004.0011 worin R einen aromatischen, hydro-aroma- tisehen, araliphatischen oder heterocyclisehen Rest. und R1 einen Alkyl- oder Arylrest be deuten, mit f-Ketocarbonsäurearylamiden kup pelt, wobei die Farbstoffkomponenten keine wasserlöslich maehend'en Gruppen enthalten sollen. zobodies of the following general composition EMI0004.0011 where R is an aromatic, hydro-aromatic, araliphatic or heterocyclic radical and R1 is an alkyl or aryl radical, coupled with f-ketocarboxylic arylamides, the dye components not containing any groups which make them water-soluble.
CH320321D 1952-12-03 1953-12-01 Process for the production of water-insoluble azo dyes CH320321A (en)

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