<B>Verfahren zur Herstellung</B> eines <B>neuen Esters.</B> Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des 21-Furan-2'- earbonsäureesters von Desoxyeorticosteron (d 4- 3,20-Diketo-21-oxy-pregnen).
Der neue Ester wird erhalten, wenn man ein d 4-3,20-Diketo-pregnen der Formel
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mit einer Verbindung der Formel
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umsetzt, wobei X und Y bei der Reaktion sich mit Ausnahme eines in einem von ihnen ent haltenen Sauerstoffatoms abspaltende Reste bedeuten. Das Verfahrensprodukt, das Desoxy- corticosteron-furoat- (2) [d 4-3;20-Diketo-21- furoyl-(2')-oxy-pregnen], schmilzt bei 178,5 bis 179,5 .
Es soll als Heilmittel verwendet werden.
Im Ausgangsstoff der oben angegebenen Formel kann X z. B. eine Oxygruppe sein, die bei der Umsetzung mit Furan-2-carbon- säure oder einem reaktionsfähigen Derivat davon, wie einem Halogenid, einem Ester oder dem Anhydrid, in An- oder Abwesenheit eines Kondensationsmittels die Furoyl- (2) -oxy- gruppe ergibt.
Ferner kann der genannte Substituent in 21-Stellung eine veresterte Oxy- gruppe, z. B. ein Halogenatom, darstellen, das bei der Behandlung mit Furan-2-carbonsäure oder einem Salz davon die Furoyl-(2)-oxy- gruppe liefert.
Beispiel <I>1:</I> 2 Gewichtsteile Desoxycorticosteron werden in 5 Volumteilen absolutem Pyridin gelöst und unter Eis-gochsalzkühlimg mit 2 Volumteilen Furan-2-carbonsäurechlorid versetzt.
Nach 40- stündigem Stehen bei -15 wird unter Küh lung das Reaktionsprodukt mit Eis undWas- ser ausgefällt. Das abfiltrierte und mit Was ser gewaschene Desoxycorticosteron-furoat-(2) der Formel
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schmilzt nach Umlösen aus einer Mischung von Aceton und Methanol bei 178,5 bis 179,5 ; al<B>l'</B> = -i- 208 4 (c = 1,00 in Chloroform).
Beispiel <I>2:</I> 1 Gewichtsteil d 4 - 3, 20 - Diketo - 21- ehlor- pregnen wird mit 50 Volumteilen trockenem Aceton versetzt. Nach Zugabe von 1 Gewichts teil fein pulverisiertem Natriumsalz der Fur an- 2-carbonsäure kocht man die Mischung 10 Stunden unter Rückfluss. Die abgekühlte Re aktionsmischung wird darauf mit Chloroform, Äther und Wasser versetzt.
Nach Waschen, Trocknen und Eindampfen der organischen Lösung kristallisiert man den Rückstand aus einer Mischung von Aceton und Methanol um. Das erhaltene Furoat des Desoxycorticosterons schmilzt bei 178,5 bis 179,5 .
<B> Process for the production </B> of a <B> new ester. </B> The present invention relates to a process for the production of the 21-furan-2'-carboxylic acid ester of deoxyeorticosterone (d 4- 3,20-diketo- 21-oxy-pregnen).
The new ester is obtained if one ad 4-3,20-diketo-pregnen of the formula
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with a compound of the formula
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converts, where X and Y are radicals which split off in the reaction with the exception of one of them contained oxygen atom. The product of the process, the deoxycorticosterone furoate (2) [d 4-3; 20-diketo-21-furoyl- (2 ') - oxy-pregnen], melts at 178.5 to 179.5.
It is said to be used as a remedy.
In the starting material of the formula given above, X can, for. B. be an oxy group, which in the reaction with furan-2-carboxylic acid or a reactive derivative thereof, such as a halide, an ester or the anhydride, in the presence or absence of a condensing agent, the furoyl- (2) -oxy- group results.
Furthermore, said substituent in the 21-position can be an esterified oxy group, e.g. B. represent a halogen atom, which on treatment with furan-2-carboxylic acid or a salt thereof provides the furoyl (2) -oxy group.
Example <I> 1 </I> 2 parts by weight of deoxycorticosterone are dissolved in 5 parts by volume of absolute pyridine and 2 parts by volume of furan-2-carboxylic acid chloride are added while cooling with ice and salt.
After standing at -15 for 40 hours, the reaction product is precipitated with ice and water while cooling. The filtered off and washed with water deoxycorticosterone furoate (2) of the formula
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melts after redissolution from a mixture of acetone and methanol at 178.5 to 179.5; al <B> l '</B> = -i- 208 4 (c = 1.00 in chloroform).
Example <I> 2: </I> 1 part by weight of d 4 - 3, 20 - diketo - 21 - ehlorpregnen is mixed with 50 parts by volume of dry acetone. After adding 1 part by weight of finely powdered sodium salt of fur an-2-carboxylic acid, the mixture is refluxed for 10 hours. The cooled reaction mixture is then treated with chloroform, ether and water.
After washing, drying and evaporation of the organic solution, the residue is recrystallized from a mixture of acetone and methanol. The furoate of deoxycorticosterone obtained melts at 178.5 to 179.5.