Verfahren zur Herstellung von 1,4-Dihydrazino-phthalazin. Es wurde gefunden, dass man bei der Ein wirkung von mindestens 3 Mol Hydrazin auf 1 Mol Phthalsäuredinitril und seiner Kern- substitutionsprodukte in einfacher Weise 1,
4- Dihydrazino-phthalazine der Formel
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(wobei der Benzolkern noch weitere Substi- tuenten erhalten_kann) erhält.
Man arbeitet dabei zweckmässig unter Zu satz schwacher Säuren und bei Temperaturen, die 100 nicht übersteigen.
Gegenstand des Patentes ist nun ein Ver fahren zur Herstellung von 1,4-Dihydrazino- phthalazin, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 1 Mol Phthalsäuredinitril mit mindestens 3 Mol Hydrazin behandelt. Zweck mässigerweise erfolgt die Behandlung unter Zusatz schwacher Säuren und bei Tempera turen, die 100 nicht übersteigen.
Es ist bereits bekannt (USA-Patentschrift Nr. 2484785), 1,4-Dihydrazino-phthalazin aus 1,4-Dichlor-phthalazin über das 1-Chlor- 4-methoxy-phthalazin herzustellen. Demgegen- über zeigt das vorliegende Verfahren den Vor teil der Vermeidung des feuchtigkeitsempfind lichen Dichlorphthalazins und der wesentlich einfacheren, weil einstufigen, Arbeitsweise. Ein weiterer Vorteil liegt darin, dass das als Ausgangsstoff verwendete Phthalodinitril grosstechnisch erhältlich ist.
Das 1,4-Dihydrazino-phthalazin dient als Heilmittel und ferner auch als Zwischenpro dukt zur Herstellung von Heilmitteln. und Farbstoffen.
<I>Beispiel:</I> 128 Teile Phthalsäuredinitril werden in 250 Teilen Dioxan eingetragen. Hierzu gibt man 155 Teile Hydrazinhydrat und 80 Teile 50 1/aige Essigsäure: Der Ansatz wird unter Rühren auf 95 erhitzt -und 3 Stunden bei die ser Temperatur gehalten. Bereits nach etwa 20 Minuten setzt eine Kristallisation ein, gleichzeitig wird Ammoniak abgespalten.
Nach dem Erkalten wird das in stumpf orangefar bigen Nadeln erhaltene Produkt abgesaugt, mit Dioxan und Alkohol gewaschen und feucht aus etwa 3000 Teilen Wasser umkristallisiert. Man erhält 110 Teile einer in fast farblosen Nadeln kristallisierenden Verbindung vom F. P.1.91-193 (Zers.), welche unter der Ein wirkung von Sauerstoff oder Licht allmäh- lieh in eine orange gefärbte Verbindung über geht.
Die farblose Verbindung stellt auf Grund der Elementaranalyse und der Analyse der .daraus hergestellten Derivate das 1,4-Di- hydrazino-phthalazin dar. Bei der Einwirkung von Essigsäureanhy- drid bei 90 entsteht aus dem Endprodukt das Diacetylprodukt vom F. P. 334 (Zerr.), bei 130 das Triacetylprodukt vom F. P. 237 . Mit Benzaldehyd wird das Phthalazin-1,4-diphenyl- hydrazon vom F.
P.197 , mit Acetessigester das Dipyrazolonderivat vom F. P.197 (Zers.), mit Acetophenon ein Dihydrazon vom F. P. 156 und mit o-Nitro-benzaldehyd das Di-(o-nitro- phenylhydrazon) vom F. P. 240-242 erhal ten.
Process for the preparation of 1,4-dihydrazino-phthalazine. It has been found that the action of at least 3 moles of hydrazine to 1 mole of phthalic acid dinitrile and its core substitution products in a simple manner 1,
4- Dihydrazino-phthalazines of the formula
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(whereby the benzene nucleus can be given further substituents).
It is expedient to work with the addition of weak acids and at temperatures which do not exceed 100.
The subject of the patent is a process for the preparation of 1,4-dihydrazino phthalazine, which is characterized in that 1 mol of phthalic acid dinitrile is treated with at least 3 mol of hydrazine. The treatment is expediently carried out with the addition of weak acids and at temperatures that do not exceed 100.
It is already known (US Pat. No. 2484785) to produce 1,4-dihydrazino-phthalazine from 1,4-dichlorophthalazine via 1-chloro-4-methoxy-phthalazine. In contrast, the present process has the advantage of avoiding moisture-sensitive dichlorophthalazine and the much simpler, because one-stage, procedure. Another advantage is that the phthalonitrile used as the starting material is commercially available.
The 1,4-dihydrazino-phthalazine serves as a remedy and also as an intermediate product for the manufacture of medicines. and dyes.
<I> Example: </I> 128 parts of phthalic acid dinitrile are introduced into 250 parts of dioxane. 155 parts of hydrazine hydrate and 80 parts of 50 liter acetic acid are added to this: the batch is heated to 95 with stirring and kept at this temperature for 3 hours. Crystallization begins after about 20 minutes, and ammonia is split off at the same time.
After cooling, the product obtained in dull orange needles is filtered off with suction, washed with dioxane and alcohol and recrystallized moist from about 3000 parts of water. 110 parts of a compound from F.P. 1.91-193 (decomp.) Which crystallizes in almost colorless needles are obtained, which compound gradually changes into an orange-colored compound under the action of oxygen or light.
The colorless compound represents 1,4-dihydrazino-phthalazine on the basis of the elemental analysis and the analysis of the derivatives produced from it. When acetic anhydride acts at 90, the diacetyl product of FP 334 (Zerr.) , at 130 the triacetyl product from FP 237. With benzaldehyde, the phthalazine-1,4-diphenylhydrazone from F.
P.197, with acetoacetic ester the dipyrazolone derivative from F. P. 197 (decomp.), With acetophenone a dihydrazone from F. P. 156 and with o-nitrobenzaldehyde the di- (o-nitro-phenylhydrazone) from F. P. 240-242.