Verfahren zur Herstellung eines Sulfonsäureamides der Anthrachinonreihe. Es wurde gefunden, da.ss man zu Sulfon- sä.urea.niiden der Anthrachinonreihe gelangt, wenn man Sulfonsäurechloride der Zusa.mmen- setztm
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worin x Methyl oder Äthyl, y Methyl, Äthyl, Chlor oder Brom, und Z Wasserstoff, Chlor oder Brom bedeuten,
und worin die Phenyl- i kerne weiter durch die genannten Substituen- ten besetzt sein können, derart, dass in jedem Pheny lkern höchstens 1 Halogenatom vor handen ist, mit Aminen kondensiert.
Als Ausgangsstoffe für die Darstellung der Sulfonsäureamide seien beispielsweise ge nannt die Sulfonsäurechloride aus 1,4-Di- (2', 6' - dimethyl) - phenylaminoanthrachinon, 1,4- Di-(2',4',6'-trimethyl) - phenylaminoanthra- ehinon, 1,4-Di-(2',3',4',6'-t.etramethyl)-phenyl- aminoanthrachinon, 1,4-Di-(2',4',6'-triä.thyl)- phenylaminoanthrachinon, 1,4-Di-(2',
4'-dime- t.liyl-6'-äthyl)-phenylaminoanthrächinon, 1,4- Di - (2',4' - dimethyl - 6' - Brom) - phenylamino- anthraehinon, 1,4 - Di - (2',4',6' - trimethyl - 3'- Brom) - phenylaminoanthrachinon, 1,4 - Di (2',4',6'-trimethyl-3'-chlor)-phenylaminoanthra. chinon, 1,4-Di-(2',6'-dimethyl)-phenylamino-6- chloranthrachinon, 1,
4-Di- (2',6'-dimethyl). phenylamino-6,7-dichloranthrachinon. Die Sul. fonsäurechloride werden beispielsweise nach dem Verfahren der Schweizer Patentschrift Nr. 290293 hergestellt.
Als Amine kommen in Betracht Ammoniah und seine durch Substitution eines oder zweier Wasserstoffatome durch Alkyl, Oxalkyl, Cyclo- alkyl, Aryl entstandenen Derivate, also bei spielsweise Methylamin, Äthylamin, Diäthyl- amin, Amylamin, Oxäthylamin, Dioxäthyl- amin, Propanolamine, Piperidin,
Taurin, N- Methyltaurin, Phenylamin, Methylphenyl- amine, Dimethyl-phenylamine, Methoxy- und Äthoxy-phenylamine, Dimethyl-phenylamin- sulfonsäuren, Methoxyphenylaminsulfonsäu- ren, Aminodiphenylamin-sulfonsäuren, Naph- thylaminsulfonsäuren,
3-Amino-4-methoxy- phenylmethansulfonsäure, 3-Amino-4,6-di- methyl-phenylmethansulfonsäure. Von den Arylaminen werden nur solche mit einem Arylkern an der zu kondensierenden Amino- gruppe verwendet.
Zur Kondensation verrührt man die Sul- fonsäurechloride trocken oder als wasserhal tige Presskuchen mit den Aminen. Als Lö- sungs- und Verdünnungsmittel dienen wenn möglich die Amine selbst, sonst können Was ser, Alkohole, wie Methyl-, Äthyl-, Propylalko- hole, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Gemische, wie wässriger Alkohol, zuge- setzt werden.
Die Kondensation tritt bei nor maler oder mässig erhöhter Temperatur ein; oft ist es zweckmässig, zur Beendigung der Kondensation bis gegen 80 bis 100 zu heizen.
Die freiwerdende Salzsäure wird durch einen Überschuss an zu kondensierendem Amin oder durch ein säurebindendes Mittel, wie Na triumkarbonat, Natriumbikarbonat oder die Karbonate des Lithiums und Kaliums, gebun den.
Die Sulfonsäureamide werden aus dem Re aktionsgemisch abgetrennt durch Verdünnen mit Wasser, Salzwasser oder verdünnter Salz- oder Schwefelsäure - je nachdem das abzuscheidende Sulfonsätireamid wasserlös lich oder wasserunlöslich ist, und je nach der Natur des Verdünnungsmittels - und Fil trieren. Oft kann auch das ganze Reaktions gemisch mir Trockne gebracht werden.
Die Produkte der Kondensation sind den als Ausgangsmaterial verwendeten Disulfon- säurechloriden entsprechend im allgemeinen Disulfonsäureamide. Aromatische Aminosul- fonsäuren kondensieren schwerer als die übri gen Amine, so dass als Nebenreaktion eine ge wisse Hydrolyse oft nicht zu vermeiden ist. Da in diesem Falle die Reaktionsprodukte wie die Produkte der Hydrolyse wasserlöslich sind, entstehen wasserlösliche Gemische, die wie ein heitliche Reaktionsprodukte technische An wendung finden.
Sofern die Sulfoiisäureamide keine Sul- fonsäuregruppen tragen, können sie als Pi mente und zum Färben von Lacken und pla stischen Massen verwendet werden.
1V asserlösliehe Stilfonsäureamide dienen als wertvolle blaue Farbstoffe zum Färben von tierischen Fasern, wie Wolle, Seide, Tussah, sowie von synthetischen Fasern wie Nylon. Die Wollfärbungen zeichnen sich durch sehr gute Walk- und Lichtechtheit aus.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist, nun ein Verfahren zur Herstellung eines Sul- fonsä.tireamides der Anthrachinonreihe, wel- ehes darin besteht, dass man 1 Mol des nach der Schweizer Patentschrift Nr. 295891 erhält lichen 1,4-Di-(2',6'-dimethyl) -phenylamino- anthrachinondisulfonsäureehlorides mit '? Mol Ammoniak kondensiert.
In den naehfol---enden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile.
Beispiel <I>1:</I> Man verrührt das nach den Angaben der Schweizer Patentschrift Nr. ?95891 aus 44,6 Teilen 1,4-Di- (2',6'-dimethyl)-phenylamino- a.nthraehinon erhältliche Disulfonsätireclilorid in Form einer wässrigen,
neutralen Paste bei \30 mit 200 Teilen Wasser und 50 Teilen 25 % iger Ammoniaklösung. Hierauf erhöht man die Temperatur des Gemisehes innert 1 Stunde auf 45 tind rührt es bei dieser Tem peratur bis zur vollständigen Umsetzung wei ter,
was etwa 5 Stunden beansprucht. Atts der ammoniakalischen Suspension isoliert man das Kondensationsprodukt durch Filtrieren und befreit es vom übersehüssigen Ammoniak und dem als Nebenprodukt gebildeten Ammonium- ehlorid durch Auswaschen mit kaltem Wasser. Nach dem Trocknen erhält man ein dunkel blaues Pulver.
Das neue Sulfonsäureamid der Anthra- ehinonreihe ist in Wasser auch in der Hitze im- löslieli. Es löst sieh in kalter 1 "o iger Natrium hydroxydlösung, in Äthylalkohol, Aceton, Xthy laeetat, Chlorbenzol und Anilin mit rot stichig blauer Farbe und dient zum Färben von Lacken und plastisehen Massen.
Beispiel ?: Man verrührt das Disulfonsäurechlorid des Beispiels 1 als wässrige, schwach saure Paste mit 200 Teilen Wasser und neutralisiert die Suspension in der Kälte durch Zugabe von 2 Teilen Natriumbicarbonat. Sodann fügt man ihr nacheinander 18 Teile Natriumbiearbonat. und 15 Teile<B>'</B>5 % ige Amnioniaklösung hinzu und rührt das Gemisch 8 Stunden lang bei 40 . Das gebildete Kondensationsprodukt wird durch Filtration isoliert und ist mit dem nach Beispiel 1 gewonnenen Produkt
identiseli.
Process for the preparation of a sulfonic acid amide of the anthraquinone series. It has been found that sulfonic acid urides of the anthraquinone series are obtained if sulfonic acid chlorides are added together
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where x is methyl or ethyl, y is methyl, ethyl, chlorine or bromine, and Z is hydrogen, chlorine or bromine,
and in which the phenyl nucleus can be further occupied by the substituents mentioned, in such a way that at most 1 halogen atom is present in each phenyl nucleus, condensed with amines.
As starting materials for the preparation of the sulfonic acid amides, for example, the sulfonic acid chlorides from 1,4-di- (2 ', 6' - dimethyl) - phenylaminoanthraquinone, 1,4-di- (2 ', 4', 6'-trimethyl) - phenylaminoanthraquinone, 1,4-di- (2 ', 3', 4 ', 6'-t.etramethyl) -phenyl-aminoanthraquinone, 1,4-di- (2', 4 ', 6'-triae .thyl) - phenylaminoanthraquinone, 1,4-di- (2 ',
4'-dimethyl-6'-ethyl) -phenylaminoanthraquinone, 1,4-di - (2 ', 4' - dimethyl - 6 '- bromine) - phenylaminoanthraehinone, 1,4 - di - (2 ', 4', 6 '- trimethyl - 3'-bromo) - phenylaminoanthraquinone, 1,4 - di (2', 4 ', 6'-trimethyl-3'-chloro) -phenylaminoanthra. quinone, 1,4-di- (2 ', 6'-dimethyl) -phenylamino-6-chloroanthraquinone, 1,
4-di- (2 ', 6'-dimethyl). phenylamino-6,7-dichloroanthraquinone. The Sul. Phonic acid chlorides are produced, for example, according to the method of Swiss Patent No. 290293.
Suitable amines are ammonia and its derivatives formed by substituting one or two hydrogen atoms with alkyl, oxyalkyl, cycloalkyl, aryl, for example methylamine, ethylamine, diethylamine, amylamine, oxethylamine, dioxethylamine, propanolamine, piperidine,
Taurine, N-methyltaurine, phenylamine, methylphenylamines, dimethylphenylamines, methoxy- and ethoxyphenylamines, dimethylphenylamine sulfonic acids, methoxyphenylamine sulfonic acids, aminodiphenylamine sulfonic acids, naphthylamine sulfonic acids,
3-amino-4-methoxyphenyl methanesulfonic acid, 3-amino-4,6-dimethylphenyl methanesulfonic acid. Of the arylamines, only those with an aryl nucleus on the amino group to be condensed are used.
For condensation, the sulfonic acid chlorides are stirred dry or as a water-containing press cake with the amines. If possible, the amines themselves serve as solvents and diluents, otherwise water, alcohols such as methyl, ethyl, propyl alcohols, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and mixtures such as aqueous alcohol can be added.
The condensation occurs at a normal or moderately elevated temperature; It is often expedient to heat up to around 80 to 100 in order to end the condensation.
The hydrochloric acid released is bound by an excess of amine to be condensed or by an acid-binding agent such as sodium carbonate, sodium bicarbonate or the carbonates of lithium and potassium.
The sulfonic acid amides are separated from the reaction mixture by dilution with water, salt water or dilute hydrochloric or sulfuric acid - depending on the sulfonic acid amide to be deposited is water-soluble or water-insoluble, and depending on the nature of the diluent - and filtering. Often the whole reaction mixture can be brought to dryness.
The products of the condensation are generally disulfonic acid amides, corresponding to the disulfonic acid chlorides used as starting material. Aromatic amino sulfonic acids condense more difficultly than the other amines, so that a certain hydrolysis as a side reaction can often not be avoided. Since in this case the reaction products, like the products of hydrolysis, are water-soluble, water-soluble mixtures are formed which, like uniform reaction products, find technical application.
If the sulfoic acid amides do not carry sulfonic acid groups, they can be used as Pi ments and for coloring paints and plastic materials.
1V water-soluble stilfonic acid amides serve as valuable blue dyes for dyeing animal fibers, such as wool, silk, tussah, and synthetic fibers such as nylon. The wool dyeings are characterized by very good mill and lightfastness.
The subject of the present patent is now a process for the preparation of a Sulphonsä.tireamide of the anthraquinone series, which consists in that 1 mol of the 1,4-di- (2 ', obtainable according to Swiss Patent No. 295891) 6'-dimethyl) -phenylamino-anthraquinone disulfonic acid chloride with '? Moles of ammonia condensed.
In the following examples, the parts are parts by weight.
Example <I> 1: </I> The mixture obtainable from 44.6 parts of 1,4-di- (2 ', 6'-dimethyl) -phenylamino-a.nthraehinone according to the information in Swiss Patent No. 95891 is stirred Disulfonsätireclilorid in the form of an aqueous,
neutral paste at \ 30 with 200 parts of water and 50 parts of 25% ammonia solution. The temperature of the mixture is then increased to 45 minutes within 1 hour and it is stirred at this temperature until the reaction is complete,
which takes about 5 hours. At the ammoniacal suspension, the condensation product is isolated by filtration and freed from the excess ammonia and the ammonium chloride formed as a by-product by washing with cold water. After drying, a dark blue powder is obtained.
The new sulfonic acid amide of the anthraquinone series is soluble in water even when it is hot. It dissolves in cold 1 "sodium hydroxide solution, in ethyl alcohol, acetone, ethyl acetate, chlorobenzene and aniline with a reddish blue color and is used to color paints and plastic materials.
Example?: The disulfonic acid chloride of Example 1 is stirred as an aqueous, weakly acidic paste with 200 parts of water and the suspension is neutralized in the cold by adding 2 parts of sodium bicarbonate. 18 parts of sodium carbonate are then added one after the other. and 15 parts <B> '</B> 5% amniotic acid solution and stir the mixture for 8 hours at 40. The condensation product formed is isolated by filtration and is identical to the product obtained according to Example 1
identiseli.