Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 288428. Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, da.ss man zu einem wertvollen Küpenfarbstoff gelangt, wenn man 1,4-Diaminoanthraehinon-6-methylsulfon bis zum Eintritt zweier Benzoylreste mit ben- zoy lieg enden Mitteln behandelt.
Der neue Farbstoff löst sich in konzen trierter Schwefelsäure mit blassroter Farbe und färbt Baumwolle aus olivefarbener Küpe in bordeauxfarbenen Tönen, welche beim Sei , fen in reine, besonders lichteehte, violette Töne übergehen. Der Farbstoff eignet sich auch zum Drucken nach dem übliehen Pottasche- verfahren.
Als benzoylierende Mittel kommen insbe sondere die reaktionsfähigen, funktionellen Derivate, z. B. die Halogenide der Benzoe- säure und insbesondere Benzoylehlorid, in Betracht. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie z. B. Nitrobenzol, bei erhöhter Tempera tur.
<I>Beispiel:</I> 63 Teile 1,4-Diaminoanthrachinon-6-me- llicjsulfon werden in 850 Teilen trockenem Nitrobenzol suspendiert. Nach Zufügen von <B>70</B> Teilen Benzoylehlorid wird 21/2 Stunden bei 135 bis 140 verrührt. Der beim Erkalten in bordeauxroten Kriställehen ausfallende Farbstoff wird abgesaugt, gut mit kochendem Alkohol gewaschen und getrocknet.
1,4-Diaminoanthraehinon-6-methylsulfon kann z. B. aus 1-Aminoanthraeliinon-6-methyl- sulfon oder aus einer Mischung des 6- und 7- Isomeren, durch Nitrierung der Oxaminsäure und nachträgliche Reduktion der Nitrogruppe nach den üblichen Methoden dargestellt wer den. 1-Amino-4-nitroanthrachinon- 6 -methyl- sulfon bildet aus Nitrobenzol umkristallisiert rote Nädelchen.
1-Aminoanthrachinon-6-methylsulfon kann wie folgt gewonnen werden: 229 Teile Anthra- chinon-2-methylsulfon werden langsam in 480 Teile Monohydrat bei Zimmertemperätur ein getragen. Unter Rühren wird die Temperatur auf 80 erhöht und hierauf innerhalb einer Stunde eine Mischung von 64 Teilen Salpeter säure (96 /oig) und 64 Teilen Monohydrat zutropfen gelassen, wobei eine Temperaturer höhung auf 90 eintritt.
Nach halbstündigem Weiterrühren bei 100 wird erkalten gelassen, dann sorgfältig in Eis und Wasser ausge tragen, abgenutscht, neutral gewaschen und getrocknet. Zur Trennung von Isomeren wer den z. B. 130 Teile Nitrierungsprodukt bei 1.0 in 1000 Teile 95 o/oige Schwefelsäure ein getragen und bis zur Lösung verrührt. Dann werden in etwa einer halben Stunde 188 Teile 50 /oige Schwefelsäure bei 10 bis 15 zuge- tropft und 31/2 Stunden bei 10 bis 12 nach. gerührt.
Das ausgefallene 1-Nitroanthrachi- non-6-methylsulfon wird abgenutscht, mit 88 o/oiger Schwefelsäure ausgewaschen und in Eis und Wasser ausgetragen. Die entstehende Suspension wird nochmals abgesaugt, neutral gewmehen und getrocknet.
Mit Natriumsulf- hydrat in wässeriger Suspension bei 64 bis 67 erhält man das in rotbraunen Nadeln kristallisierende 1- Aminoanthraehinoii-6-me- tiiy lsulfon vom Smp. ?49 (unkorr. ).
Additional patent to main patent no. 288428. Process for the production of a vat dye. It has been found that a valuable vat dye is obtained if 1,4-diaminoanthraquinone-6-methylsulfone is treated with benzoylic agents until two benzoyl radicals appear.
The new dye dissolves in concentrated sulfuric acid with a pale red color and dyes cotton from an olive-colored vat in burgundy tones, which change into pure, particularly light, violet tones when soaking. The dye is also suitable for printing according to the usual potash process.
As benzoylating agents come in particular special reactive, functional derivatives such. B. the halides of benzoic acid and especially benzoyle chloride, into consideration. The reaction is advantageously carried out in an inert organic solvent, such as. B. nitrobenzene, at elevated tempera ture.
<I> Example: </I> 63 parts of 1,4-diaminoanthraquinone-6-melicysulfone are suspended in 850 parts of dry nitrobenzene. After adding <B> 70 </B> parts of benzoyle chloride, the mixture is stirred at 135 to 140 for 21/2 hours. The dye which precipitates out in burgundy crystals on cooling is filtered off with suction, washed well with boiling alcohol and dried.
1,4-diaminoanthraehinone-6-methylsulfone can e.g. B. from 1-Aminoanthraeliinon-6-methyl sulfone or from a mixture of the 6- and 7-isomers, represented by nitration of the oxamic acid and subsequent reduction of the nitro group by the usual methods who the. 1-Amino-4-nitroanthraquinone-6-methylsulfone forms red needles when recrystallized from nitrobenzene.
1-Aminoanthraquinone-6-methylsulfone can be obtained as follows: 229 parts of anthraquinone-2-methylsulfone are slowly added to 480 parts of monohydrate at room temperature. With stirring, the temperature is increased to 80 and then a mixture of 64 parts of nitric acid (96%) and 64 parts of monohydrate is added dropwise over the course of one hour, the temperature increasing to 90.
After half an hour of stirring at 100 is allowed to cool, then carefully carried out in ice and water, suction filtered, washed neutral and dried. For the separation of isomers who the z. B. 130 parts of nitration product at 1.0 in 1000 parts of 95 o / o sulfuric acid and stirred until dissolved. Then 188 parts of 50% sulfuric acid are added dropwise at 10 to 15 in about half an hour and afterwards at 10 to 12 for 31/2 hours. touched.
The precipitated 1-nitroanthraquinone-6-methylsulfone is filtered off with suction, washed out with 88% sulfuric acid and discharged into ice and water. The resulting suspension is filtered off again, blown until neutral and dried.
With sodium sulfhydrate in aqueous suspension at 64 to 67, 1-aminoanthraehinoii-6-metiliy isulfone with a melting point of? 49 (uncorr.) Is obtained, which crystallizes in red-brown needles.