CH290781A

CH290781A - Process for preparing cycloheptadecene-2,3-one-1.

Info

Publication number: CH290781A
Authority: CH
Inventors: Firmenich Co Successeurs D Cie
Original assignee: Firmenich & Co Successeurs De
Priority date: 1947-10-07
Filing date: 1947-10-07
Publication date: 1953-05-15

Description

  

  Procédé de préparation de la     cycloheptadécène-2,3-one-1.       Le présent brevet additionnel a pour objet  un procédé de préparation de la     cyclohepta-          décène-2,3-one-1,    composé nouveau, bouillant  entre 120 et 125  C sous 0,1 mm de Hg;  s     d4    = 0,918, utilisable en particulier dans l'in  dustrie des parfums et répondant, à la for  mule  
EMI0001.0005     
    Le procédé du présent brevet est basé sur  les mêmes     constatations    et considérations que  celles exposées au brevet principal.

   Il est  caractérisé en ce que l'on soumet un composé  de formule  
EMI0001.0007     
    à une décomposition thermique provoquant  l'élimination d'un corps     H-0-X    avec for  mation d'une double liaison entre les atomes  de carbone a et P.  



  Ce procédé peut être exécuté:  soit en chauffant de la     cycloheptadécanol-          2-one-1    de manière à en provoquer la dés  hydratation;  soit en soumettant à une pyrolyse un ester  de ce cétol.  



  La déshydratation du cétol est avantageu  sement exécutée en présence     d'A1203    et en  ].'absence d'oxygène, par exemple     dans    un vide    de 0,01 à 4 torr. à une température comprise  entre 325 et 352  C.  



       Les        rendements        dépassent        80        %        du        .rende-          ment    théorique, dès que     les    meilleures condi  tions de travail sont atteintes. Celles-ci     consis-          tent    essentiellement dans un travail à l'abri  de l'oxygène, sous un bon vide, en dilution, etc.  



  Au lieu d'utiliser une     cycloheptadécanol-          2-one-1    purifiée, on peut partir du produit  brut obtenu par le procédé du brevet       N     285682.  



  Voici, à titre d'exemple, une forme d'exé  cution du procédé de la présente invention:  On place 3,5 g de     cycloheptadécanol-2-          one-1    (F. 52 à 53 ) dans un ballon à distiller,  muni d'une courte colonne verticale qui peut  être chauffée électriquement. On la remplit de  petits grains d'oxyde d'aluminium. Le thermo  mètre mesure la température au centre du  catalyseur. Le ballon à distiller, une fois     muni     de son tube récepteur, est relié à une pompe  à diffusion et plongé dans un bain     .d'huile.    On  chauffe alors la colonne contenant le cataly  seur à 340  C par un courant électrique de  1,0 A/220 V. La     pression    dans le ballon est  maintenue à 0,2 à 0,3 torr.

   Le bain d'huile est  chauffé à 185 . La     cycloheptadécanolone    dis  tille     ainsi    lentement et les vapeurs, en passant  sur le catalyseur, sont déshydratées. La vitesse  de     distillation    est d'environ une goutte par  20 secondes. Le produit déshydraté cristallise  dans le ballon récepteur.

   On obtient 3,1 g, soit       95        %        de        la        théorie.        Dans        la        trappe        avant        la         pompe, refroidie à -80 , se condense 0,23 g  d'eau (au lieu de 0,24 g).  



  La     cycloheptadécène-2,3-one-1    brute fond  à 25 à 30  C. Elle possède une bonne odeur  musquée et est légèrement jaune.



  Process for preparing cycloheptadecene-2,3-one-1. The subject of the present additional patent is a process for preparing cycloheptadecene-2,3-one-1, a new compound, boiling between 120 and 125 C under 0.1 mm of Hg; s d4 = 0.918, usable in particular in the perfume industry and corresponding to the formula
EMI0001.0005
    The process of the present patent is based on the same findings and considerations as those set forth in the main patent.

   It is characterized in that a compound of formula
EMI0001.0007
    to thermal decomposition causing the elimination of an H-0-X body with the formation of a double bond between the a and P carbon atoms.



  This process can be carried out: either by heating cycloheptadecanol-2-one-1 so as to cause dehydration thereof; or by subjecting an ester of this ketol to pyrolysis.



  The dehydration of the ketol is advantageously carried out in the presence of A1203 and in the absence of oxygen, for example in a vacuum of 0.01 to 4 torr. at a temperature between 325 and 352 C.



       The yields exceed 80% of the theoretical yield, as soon as the best working conditions are reached. These consist essentially in working in the absence of oxygen, under a good vacuum, in dilution, etc.



  Instead of using a purified cycloheptadecanol-2-one-1, one can start from the crude product obtained by the process of patent No. 285682.



  Here is, by way of example, one embodiment of the process of the present invention: 3.5 g of cycloheptadecanol-2-one-1 (F. 52 to 53) are placed in a distillation flask fitted with a 'a short vertical column which can be heated electrically. It is filled with small grains of aluminum oxide. The thermometer measures the temperature at the center of the catalyst. The distillation flask, once fitted with its receiving tube, is connected to a diffusion pump and immersed in an oil bath. The column containing the catalyst is then heated to 340 ° C. with an electric current of 1.0 A / 220 V. The pressure in the flask is maintained at 0.2 to 0.3 torr.

   The oil bath is heated to 185. The cycloheptadecanolone thus slowly dissolves and the vapors, passing over the catalyst, are dehydrated. The distillation rate is about one drop per 20 seconds. The dehydrated product crystallizes in the receiving flask.

   3.1 g is obtained, ie 95% of theory. In the hatch before the pump, cooled to -80, condenses 0.23 g of water (instead of 0.24 g).



  Crude cycloheptadecene-2,3-one-1 melts at 25-30 C. It has a good musky odor and is slightly yellow.

Claims

CLAIM: Process for the preparation of cycloheptadecene-2; 3-one-1, characterized in that a compound of formula is subjected EMI0002.0004 to thermal decomposition causing the elimination of an H-O-X body with the formation of a double bond between the a and fl carbon atoms. The cycloheptadecene-2,3-one-1 obtained melts at 25 to 30 C, boils between 120 and 125 C under 0.1 mm of Hg; d4 = 0.918: it is slightly yellow and has a good musky odor; it finds applications in the perfume industry.

SUB-CLAIMS 1. Process according to claim, characterized in that cycloheptadecanol-2-one-1 is heated so as to cause dehydration. 2. Method according to claim, characterized in that an ester of cycloheptadecanol-2-one-1 is subjected to pyrolysis. 3. Method according to claim and sub-claim 1, characterized in that the cy cloheptadecanol-2-one-1 is heated in the presence of A1203 and in the absence of oxygen. 4.

Process according to Claim and sub-Claim 1, characterized in that crude cyclohepta-decanol-2-one-1 is used. 5. Method according to claim and sub-claim 1, characterized in that the cycloheptadecanol-2-one-1 is heated under reduced pressure and in the absence of oxygen in the presence of A1203.