Verfahren zur Erzeugung von Färbungen auf Leder. Es wurde gefunden, dass wertvolle Fär bungen auf Leder erzeugt werden können, wenn man dieses mit solchen Azofarbstoffen der Stilbenreihe färbt, welehe erhalten wer den, wenn man 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disul- fonsäure mit Aminomonoazofarbstoffen der allgemeinen Formel.
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kondensiert, worin R., und R2 je einen aroma tischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeuten.
Die bei der Herstellung der Stilbena7o- farbstoffe als Ausgangsstoffe dienenden Mono azofarbstoffe der obenstehenden Formel kön nen beispielsweise erhalten werden, indem nian eine Diazoverbindung eines Amins der Formel HO33S-Ri-NII2, worin R, einen aromatischen Rest der Ben zol- oder Naphtlialinreihe bedeutet, mit einem kuppelbaren Diamin der Formel H2N-R2-NH2 vereinigt, worin R2 einen aromatischen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe bedeutet.
Hierbei kommen z. B. Diazoverbindungen fol gender Amine in Betracht :@minobelizolsulfonsäuren wie 7-Aininoben- zol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 4-Nitro-1-amino- benzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-2-methoxyben- zol-4-sulfonsäure, 2-Nitro-l-aminobenzol-4-sul- fonsäure, 4-Nitro-4'-aminodiphenyiamin-2-sul- fonsäure,
Aminonaphthalinsulfonsäuren wie 1-Aininonaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure, 2- Aminonaphthaliii-6- oder -7-sulfonsäure, 1- Aminonaphthalin-3,6-, -4,6- oder -4,7-disulfon- säure, 2-Aminonaphthalin-3,6- oder -6,8-disul- fonsäure, 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disiil- fonsäure.
Wertvolle Ergebnisse erhält man z. B., wenn man von Monoazofarbstoffen aus diano tierten Verbindungen der angegebenen Art ausgeht, welche eine Nitrogruppe enthalten, wie z. B. 4-Nitro-l-aminonaphthalin-5-sulfon- sä.ure.
Als Kupplungskomponenten, welche zur Herstellung der Aminomonoazofarbstoffe der obenstehenden Formel verwendet werden können, eignen sieh z. B. folgende Verbin dungen: 1,2- oder 1,3-Diaminobenzol, 4-Chlor-l.,3- diaminobenzol, 4-Methoxy-1,3-diaminobenzol, 1,5- oder 1,8-Diaminonaphthalin.
Wertvolle Produkte können insbesondere mit 1,3-Diaminobenzol erhalten werden. Nach der oben angegebenen Methode kann man beispielsweise 1 Mol 4,4'-Dinitrostilben- 2,2'-disulfonsäure mit einem Mol eines Amino- azofa.rbstoffes der angegebenen Formel kon densieren.
Ferner kann man 1 Mol 4,4'-Di- nitrostilben-2,2'-disulfonsäure mit 2 Mol eines Aminoazofarbstoffes der erwähnten Art oder gewänschtenfalls mit je 1 Mol zweier ver schiedener, derartiger Aminoazofarbstoffe,
oder mit 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes der angegebenen Art und einem Mol einer beliebigen primären aromatischen Aminover- bindung kondensieren. Man kann aber auch die -Mengen der zu kondensierenden Kom ponenten so wählen, dass ihre Verhältnisse zueinander nicht ganzzahlig sind.
So kann man beispielsweise 1 Mol Dinitrostilbendisul- fonsäure mit 1 Mol eines Aminoazofarbstoffes und 0,65 llol eines andern Aminoazofarbstof- fes bzw. eines beliebigen primären aromati schen Amins kondensieren.
Als Beispiele geeigneter aromatischer Amine sind in diesem Zusammenhang zu er wähnen: 3-N itro-l-aminobenzol, 4-Aminozimt- säure, Dehydrothiotoluidinsulfonsäure usw.
Die Kondensationen werden zweckmässig in wässerigem Medium und in Gegenwart von Alkalihydroxyd durchgeführt. Gute Ergeb nisse werden beispielsweise erhalten, wenn man die miteinander umzusetzenden Aus gangsstoffe in verdünnter, z. B. 2 bis 8 o/oiger Alkalihydroxydlösung während längerer Zeit, z. B. 5 bis 20 Stunden, bei erhöhter Tempe ratur, z. B. in offenem Gefäss bei Siedetem peratur des Reaktionsgemisches und unter Rückflusskühlung oder bei noch höheren Tem peraturen und unter Druck aufeinander ein wirken lässt.
Die der eingangs angegebenen Zusammen setzung entsprechenden Farbstoffe der Stil- benreihe eignen sich vor allem zum Färben von chromgegerbtem Leder, und die mit diesen Produkten auf Leder in an sich be kannter Weise erzeugten Färbungen zeichnen sieh in der Regel durch hohe Gleichmässig keit aus.
Beispiel: 100 Teile gut neutralisiertes Chromleder (Boxealf, Rindbox, Chevreaux usw.) werden im Färbefass mit der dreifachen Menge Was ser von 60 laufen gelassen und durch Zu gabe einer Farbstofflösung, die 1 Teil eines der nachstehend beschriebenen Farbstoffe in 50 Teilen Wasser gelöst enthält, während 45 Minuten gefärbt und hierauf in der gleichen oder in frischer Flotte gefettet. Das so ge färbte Leder zeigt sehr gleichmässige braune Farbtöne.
a) 34,1 Teile (0,1 Mol) des Honoazofarb- stoffes, der durch Kuppeln von dianotierter 1-Aminoiiaphthalin-5-sul.fonsäure mit 1,3-Di- aminobenzol in essigsaurem Medium erhalten wird, werden mit 43,0 Teilen (0,1 1o1) 4,4' Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 50 Teilen 30 o/oiger Natriumhydroxydlösung warm gelöst und dann unter Rühren und Riiekflusskühlunr, 15 Stunden zum Sieden erhitzt.
Dem erkalte ten Reaktionsgemisch werden<B>5</B>0 Teile Na triumchlorid zugegeben und durch Zusatz von soviel Salzsäure das übersehüssige Na triumhydroxyd so weit neutralisiert, bis Bril- lantgelbpa.pier noch schwach orange verfärbt wird. Das Kondensationsprodukt ist praktisch vollständig abgeschieden und kann abfil.triert und getrocknet werden. Trocken bildet es ein dunkles Pulver, das sieh in. Wasser mit brau ner Farbe löst und Chromleder in satten rot braunen Tönen färbt.
b) 77,2 Teile (0,2 31o1) des Monoa7ofarb- stoffes, der durch Vereinigung von diazotier- ter 1-Amino-4-nitronaphtlralin-5-sulfonsäure mit.
1,3-Diaminobeiizol in essigsaurem Medium erhalten wird, werden mit -16,4 Teilen (0,1 31o1) Dinatriumsalz der 4,4'-Dinitrostil- ben-2,2'-disulfonsäure in 800 Teilen Wasser unter Zusatz von Natriumlrydroxydlösung- ge löst, derart, dass die Lösung schwaelr brillant gelb-alkalisch reagiert.
Nun werden der Lö sung 60 Teile einer 30 o/oigen Natriumhy dro- xydlösung zugesetzt, das Gemisch unter Rüh ren zum Sieden erhitzt und 20 Stunden unter Rückflusskühlung im Sieden gehalten.
Durch Zusatz von 100 Teilen Natriumehlorid zu dem auf 60 abgekühlten Reaktionsgeiuiseh und Neutralisieren des Alkaliübersehusses mit Salzsäure wird der neue Farbstoff irr gut filtrierbarer Form abgeschieden. Getroek- net bildet er ein dunkles Pulver, das Chrom leder in vollen, dunklen Gelbbrauntönen färbt.
Zur IIer;stelltin- des in diesem tind in dert folgenden zwei Abschnitten c und d besehrie- benen Farbstoffes verwendet man zweck mässig die 1-Amino-4-nitronaphthalin-5-sul- foiisäure als gereinigtes Produkt und nicht in der bei den bekannten Herstellungsverfah ren anl'allenfflk #n. verunreinigten Qualität. Das in bekannter Weise hergestellte Produkt kann durch Lösen unter Zusatz von
Natriumear- bonat und Wiederausfällen mittels Natrium- chlorid aus der Lösung in befriedigender \'eise gereinigt. werden.
c) 38,6 Teile (0,1 1M1) des Monoa7ofarb- st,ofres, der auch in Abschnitt b verwendet wurde, werden in Form des Natriuirisalzes zusammen mit 46,4 Teilen (0,1 '11o1) Dina- triunisalz der 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfon- siitu-e in<B>600</B> Teilen heihem Wasser gelöst.
Dieser Lösung werden 100 Teile einer 30 !oigen wässerigen Natriumhydroxydlösung zugegeben und das Gemisch in einem Rühr autoklaven während 5 Stunden auf 110 bis 115 erhitzt. Nach dem Erkalten wird der ge bildete Farbstoff durch Atlssalzen und Neu tralisieren des Alkaliüberseliusses aus der Lösung abgeschieden. Getrocknet bildet er ein dunkles Pulver, das Chromleder in vollen, reinen Gelbbrauntönen färbt.
(1) 43,6 Teile (0,1 11o1) des Monoazofarb- stoffes, der durch Kuppeln von diazotierter 1-Aniino-4-nitr.-onzililithalin-5-sulfonsäure mit 1,5-Diaminonaphthalin in essigsaurer Lösung erhalten wird, werden mit 43,0 Teilen (0,1. 11o1) 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure nach dem Verfahren des Abschnittes a kon densiert. Es resultiert ein Farbstoff, der Chromleder in satten Braungelbtönen färbt.
Verwendet man in diesem Abschnitt statt 43,6 Teile 87,2 Teile (0,2 Mol) des erwähn ten Monoazofarbstoffes und verfährt im übrigen nach der Vorschrift des Absehnittes b, so resultiert ein Farbstoff, der Chromleder in tabakbraunen Tönen färbt.
In der nachstehenden Tabelle ist eine An zahl weiterer wertvoller Lederfarbstoffe be schrieben, welche nach der Methode der Ab schnitte<I>a</I> bis d hergestellt werden können. In der Kolonne Molares Kondensationsver hältnis bezieht sich die erste Zahl auf das Amin a. eine eventuelle Zahl auf das Amin b und die letzte Zahl auf die 4,4'-Dinitrostilben- \?, 2'-disulfonsäure.
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Mit <SEP> Dinitrostilbendisulfonsäure <SEP> Molares <SEP> Kondensa- <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> gemäss
<tb> kondensierte <SEP> Aminoverbindungen <SEP> tionsverhältnis <SEP> 1. <SEP> Absatz <SEP> des <SEP> Bei a:
<SEP> Diniti,ost.-disul- <SEP> spiels <SEP> erhältlichen
<tb> (1<B>)</B> <SEP> Aminoazoverbinduiigen <SEP> b) <SEP> eventuelle <SEP> zweite <SEP> fonsäure <SEP> bzw. <SEP> Färbung <SEP> auf <SEP> Chrom aus <SEP> Komponente <SEP> <I>a: <SEP> b:</I> <SEP> Dinitrostilben- <SEP> leder
<tb> disulfonsäure
<tb> 1. <SEP> Diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 1 <SEP> Tabakbraun
<tb> naplithalin-5-stil fonsä.ure <SEP> und <SEP> 1.,8 Diaminonaplithalin
<tb> '_'. <SEP> id. <SEP> '? <SEP> :1 <SEP> olives
<tb> Dunkelbraun
<tb> 3. <SEP> Diazot. <SEP> 1.-Amino- <SEP> 1 <SEP> :1 <SEP> Orange
<tb> ilaplit.lialin-5-sul fonsäure <SEP> und <SEP> 1,2 Dianiinobenzol
<tb> 4. <SEP> Diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP> :1 <SEP> Braun
<tb> naphthalin-5-sul <B>ronsänre <SEP> und</B>
<tb> 4-hletholy-7,3 diaminobenzol
<tb> 5. <SEP> id. <SEP> 2:1 <SEP> Dunkelbraun
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Mit <SEP> Dinitrostilbendisulfonsäure <SEP> Molares <SEP> Kondensa- <SEP> Farbton <SEP> der <SEP> gemäss
<tb> kondensierte <SEP> Aminoverbindungen <SEP> tionsverhältnis <SEP> a: <SEP> Dinitrost: <SEP> disul- <SEP> 1@ <SEP> Absatz <SEP> des <SEP> Bei a
<tb> s <SEP> erhältlichen
<tb> :
<SEP> Aminoazoverbindungen <SEP> b) <SEP> eventuelle <SEP> zweite <SEP> fonsäure <SEP> bzw. <SEP> FärbungaufChrom aus <SEP> Komponente <SEP> <I>a: <SEP> b <SEP> :</I> <SEP> Dinitrostilben- <SEP> Leder
<tb> disulfonsäure
<tb> 6. <SEP> Diazot. <SEP> 2-Amino- <SEP> 2 <SEP> :1 <SEP> rotstich. <SEP> Braun
<tb> naphthalin-3,6 disulfonsäure <SEP> und
<tb> 1,3-Diaminobenzol
<tb> 7. <SEP> Diazot. <SEP> 2-Amino- <SEP> 2 <SEP> :1 <SEP> rotstich. <SEP> Braun
<tb> naphthalin-6 sulfonsäure <SEP> und
<tb> 1,3-Diaminobenzol
<tb> B. <SEP> Diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP> :1 <SEP> rotstich.
<tb> 8-oxynaphthalin- <SEP> Gelbbraun
<tb> 3,6-clisulfonsäure
<tb> und <SEP> 1,3-Diamino benzol
<tb> 9. <SEP> id. <SEP> 2:1 <SEP> Braun
<tb> 10. <SEP> Diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP> :
1 <SEP> dunkles
<tb> 4-nitrobenzol-2- <SEP> Rotbraun
<tb> stdfonsäure <SEP> und
<tb> 1,3-Diaminobenzol
<tb> 11. <SEP> id. <SEP> 2-1 <SEP> violettes
<tb> Sehwarzbraun
<tb> 12. <SEP> id. <SEP> Dia.zot.1-Amino- <SEP> 0,6:1,3:1 <SEP> Dunkelbraun
<tb> naphthalin-5-siilfon säure <SEP> und <SEP> 4-Methoxy 1,3-diaminobenzol
<tb> 13. <SEP> id. <SEP> 4-Aminozimtsäure <SEP> 1:1:1. <SEP> Braun
<tb> 7.4. <SEP> id. <SEP> Dehydrothiotoluidin- <SEP> 1,4:0,5:1 <SEP> Dunkelbraun
<tb> sulfonsäure
<tb> 15. <SEP> id. <SEP> 3-Nitro-l-aminobenzol <SEP> 1,3:0,6:1 <SEP> Dunkelbraun
<tb> 16. <SEP> Diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP> :1 <SEP> Braunorange
<tb> 2-nitrobenzol-4 sitlfonsäure <SEP> und
<tb> 1,3-Diaminobenzol
<tb> 17. <SEP> id. <SEP> 2:1 <SEP> Gelbbraun
Process for producing dyeings on leather. It has been found that valuable dyeings can be produced on leather when it is dyed with such azo dyes of the stilbene series, which are obtained when 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid is used with aminomonoazo dyes of the general type Formula.
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condensed, where R., and R2 each represent an aromatic radical of the benzene or naphthalene series.
The mono azo dyes of the above formula which are used as starting materials in the preparation of the stilbena7o dyes can be obtained, for example, by adding a diazo compound of an amine of the formula HO33S-Ri-NII2, in which R 1 denotes an aromatic radical of the benzene or naphthalene series, combined with a couplable diamine of the formula H2N-R2-NH2, in which R2 is an aromatic radical of the benzene or naphthalene series.
Here come z. B. Diazo compounds following amines into consideration: @ minobelizolsulfonic acids such as 7-Aininobenzol-2-, -3- or -4-sulfonic acid, 4-nitro-1-aminobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-2- methoxybenzene-4-sulfonic acid, 2-nitro-1-aminobenzene-4-sulfonic acid, 4-nitro-4'-aminodiphenyiamine-2-sulfonic acid,
Aminonaphthalene sulfonic acids such as 1-ainonaphthalene-4- or -5-sulfonic acid, 2- aminonaphthalene-6- or -7-sulfonic acid, 1- aminonaphthalene-3,6-, -4,6- or -4,7-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-3,6- or -6,8-disulfonic acid, 1-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid.
Valuable results are obtained e.g. B. if one proceeds from monoazo dyes from diano-oriented compounds of the specified type which contain a nitro group, such as. B. 4-Nitro-1-aminonaphthalene-5-sulfonic acid.
As coupling components which can be used for the preparation of the amino monoazo dyes of the above formula, see z. B. the following connec tions: 1,2- or 1,3-diaminobenzene, 4-chloro-l., 3-diaminobenzene, 4-methoxy-1,3-diaminobenzene, 1,5- or 1,8-diaminonaphthalene.
Valuable products can be obtained especially with 1,3-diaminobenzene. By the method given above, for example, 1 mole of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid can condense with one mole of an amino azofa dye of the formula given.
Furthermore, 1 mole of 4,4'-di-nitrostilbene-2,2'-disulfonic acid can be mixed with 2 moles of an aminoazo dye of the type mentioned or, if desired, with 1 mole each of two different, such aminoazo dyes,
or condense with 1 mole of an aminoazo dye of the type indicated and one mole of any primary aromatic amino compound. But you can also choose the quantities of the components to be condensed so that their ratios to one another are not integers.
For example, 1 mole of dinitrostilbene disulfonic acid can be condensed with 1 mole of an aminoazo dye and 0.65 llol of another aminoazo dye or any primary aromatic amine.
Examples of suitable aromatic amines to be mentioned in this context are: 3-nitro-1-aminobenzene, 4-aminocinnamic acid, dehydrothiotoluidinesulfonic acid, etc.
The condensations are expediently carried out in an aqueous medium and in the presence of alkali metal hydroxide. Good results are obtained, for example, if the starting materials to be reacted with one another are diluted in, for. B. 2 to 8 o / o alkali metal hydroxide solution for a long time, z. B. 5 to 20 hours, temperature at elevated Tempe, z. B. in an open vessel at Siedetem temperature of the reaction mixture and under reflux cooling or at even higher temperatures and under pressure can act on each other.
The dyes of the stilbene series corresponding to the composition specified at the outset are particularly suitable for dyeing chrome-tanned leather, and the dyeings produced with these products on leather in a manner known per se are generally characterized by high uniformity.
Example: 100 parts of well-neutralized chrome leather (Boxealf, Rindbox, Chevreaux, etc.) are run in the dyeing barrel with three times the amount of water from 60 and by adding a dye solution that contains 1 part of one of the dyes described below dissolved in 50 parts of water , colored for 45 minutes and then greased in the same or fresh liquor. The leather dyed in this way shows very uniform brown shades.
a) 34.1 parts (0.1 mol) of the honoazo dye, which is obtained by coupling dianotated 1-aminoaphthalene-5-sulfonic acid with 1,3-diaminobenzene in an acetic acid medium, are 43.0 Parts (0.1 1o1) of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid dissolved in 500 parts of water with the addition of 50 parts of 30% sodium hydroxide solution and then heated to the boil for 15 hours with stirring and reverse flow cooling.
<B> 5 </B> 0 parts of sodium chloride are added to the cold reaction mixture and the excess sodium hydroxide is neutralized by adding sufficient hydrochloric acid until it is still pale orange in color to brilliant yellow paper. The condensation product is practically completely separated and can be filtered off and dried. When dry, it forms a dark powder that dissolves in water with a brown color and dyes chrome leather in deep red-brown tones.
b) 77.2 parts (0.2 31o1) of the mono-dye obtained by combining diazotized 1-amino-4-nitronaphthaline-5-sulfonic acid with.
1,3-Diaminobeiizol is obtained in acetic acid medium, with -16.4 parts (0.1 31o1) disodium salt of 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonic acid in 800 parts of water with the addition of sodium hydroxide solution- ge in such a way that the solution reacts in a brilliant yellow-alkaline manner.
60 parts of a 30% sodium hydroxide solution are then added to the solution, the mixture is heated to the boil with stirring and kept at the boil for 20 hours under reflux.
By adding 100 parts of sodium chloride to the reaction mixture cooled to 60 and neutralizing the excess alkali with hydrochloric acid, the new dye is deposited in a readily filterable form. When dried, it forms a dark powder that colors chrome leather in full, dark yellow-brown tones.
In addition to the dye described in the following two sections c and d, 1-amino-4-nitronaphthalene-5-sulphoic acid is expediently used as the purified product and not in the known production process ren anl'allenfflk #n. contaminated quality. The product prepared in a known manner can by dissolving with the addition of
Sodium carbonate and reprecipitation with sodium chloride cleaned from the solution in a satisfactory way. will.
c) 38.6 parts (0.1 1M1) of the mono-dye, ofres, which was also used in section b, are in the form of the sodium salt together with 46.4 parts (0.1 '11o1) of the dinatrium salt of the 4th , 4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfon- siitu-e dissolved in <B> 600 </B> parts of hot water.
100 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution are added to this solution and the mixture is heated to 110 to 115 for 5 hours in a stirrer autoclave. After cooling, the dye formed is separated out of the solution by using aluminum salts and neutralizing the excess alkali. When dry, it forms a dark powder that colors chrome leather in full, pure yellow-brown tones.
(1) 43.6 parts (0.1 11o1) of the monoazo dye, which is obtained by coupling diazotized 1-amino-4-nitr.-onzililithalin-5-sulfonic acid with 1,5-diaminonaphthalene in acetic acid solution, are obtained condensed with 43.0 parts (0.1. 11o1) of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid by the method of section a. The result is a dye that dyes chrome leather in deep brown-yellow tones.
If, in this section, 87.2 parts (0.2 mol) of the monoazo dye mentioned are used instead of 43.6 parts, and if the procedure is otherwise according to the instructions in paragraph b, the result is a dye which dyes chrome leather in tobacco-brown shades.
The table below describes a number of other valuable leather dyes which can be produced by the method of sections <I> a </I> to d. In the molar condensation ratio column, the first number refers to the amine a. a possible number on the amine b and the last number on the 4,4'-dinitrostilbene- \ ?, 2'-disulfonic acid.
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With <SEP> dinitrostilbene disulfonic acid <SEP> molar <SEP> condensate <SEP> shade <SEP> according to <SEP>
<tb> condensed <SEP> amino compounds <SEP> tion ratio <SEP> 1st <SEP> paragraph <SEP> of <SEP> For a:
<SEP> Diniti, ost.-disul- <SEP> game <SEP> available
<tb> (1 <B>) </B> <SEP> Aminoazo-compounds <SEP> b) <SEP> any <SEP> second <SEP> acidic acid <SEP> or <SEP> coloring <SEP> on <SEP> Chrome made of <SEP> component <SEP> <I> a: <SEP> b: </I> <SEP> Dinitrostilben- <SEP> leather
<tb> disulfonic acid
<tb> 1. <SEP> diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP>:
<SEP> 1 <SEP> tobacco brown
<tb> naplithalin-5-stil fonsä.ure <SEP> and <SEP> 1., 8 diaminonaplithalin
<tb> '_'. <SEP> id. <SEP> '? <SEP>: 1 <SEP> olives
<tb> dark brown
<tb> 3. <SEP> diazot. <SEP> 1.-Amino- <SEP> 1 <SEP>: 1 <SEP> orange
<tb> ilaplit.lialin-5-sulphonic acid <SEP> and <SEP> 1,2 dianiinobenzene
<tb> 4. <SEP> Diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP>: 1 <SEP> brown
<tb> naphthalene-5-sul <B> ronsänre <SEP> and </B>
<tb> 4-ethyl-7,3 diaminobenzene
<tb> 5. <SEP> id. <SEP> 2: 1 <SEP> dark brown
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With <SEP> dinitrostilbene disulfonic acid <SEP> molar <SEP> condensate <SEP> shade <SEP> according to <SEP>
<tb> condensed <SEP> amino compounds <SEP> tion ratio <SEP> a: <SEP> dinitro rust: <SEP> disul- <SEP> 1 @ <SEP> paragraph <SEP> of <SEP> with a
<tb> s <SEP> available
<tb>:
<SEP> Aminoazo compounds <SEP> b) <SEP> any <SEP> second <SEP> acidic acid <SEP> or <SEP> coloring on chrome from <SEP> component <SEP> <I> a: <SEP> b <SEP> : </I> <SEP> Dinitrostilbene <SEP> leather
<tb> disulfonic acid
<tb> 6. <SEP> diazot. <SEP> 2-Amino- <SEP> 2 <SEP>: 1 <SEP> reddish. <SEP> brown
<tb> naphthalene-3,6 disulfonic acid <SEP> and
<tb> 1,3-diaminobenzene
<tb> 7. <SEP> diazot. <SEP> 2-Amino- <SEP> 2 <SEP>: 1 <SEP> reddish. <SEP> brown
<tb> naphthalene-6 sulfonic acid <SEP> and
<tb> 1,3-diaminobenzene
<tb> B. <SEP> diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP>: 1 <SEP> reddish.
<tb> 8-oxynaphthalene- <SEP> yellow-brown
<tb> 3,6-clisulfonic acid
<tb> and <SEP> 1,3-diamino benzene
<tb> 9. <SEP> id. <SEP> 2: 1 <SEP> brown
<tb> 10. <SEP> diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP>:
1 <SEP> dark
<tb> 4-nitrobenzene-2- <SEP> red-brown
<tb> stdfonsäure <SEP> and
<tb> 1,3-diaminobenzene
<tb> 11. <SEP> id. <SEP> 2-1 <SEP> purple
<tb> Dark brown
<tb> 12. <SEP> id. <SEP> Dia.zot.1-Amino- <SEP> 0.6: 1.3: 1 <SEP> Dark brown
<tb> naphthalene-5-silicone acid <SEP> and <SEP> 4-methoxy 1,3-diaminobenzene
<tb> 13. <SEP> id. <SEP> 4-aminocinnamic acid <SEP> 1: 1: 1. <SEP> brown
<tb> 7.4. <SEP> id. <SEP> dehydrothiotoluidine- <SEP> 1.4: 0.5: 1 <SEP> dark brown
<tb> sulfonic acid
<tb> 15. <SEP> id. <SEP> 3-nitro-l-aminobenzene <SEP> 1.3: 0.6: 1 <SEP> dark brown
<tb> 16. <SEP> Diazot. <SEP> 1-Amino- <SEP> 1 <SEP>: 1 <SEP> brown orange
<tb> 2-nitrobenzene-4-sulfonic acid <SEP> and
<tb> 1,3-diaminobenzene
<tb> 17. <SEP> id. <SEP> 2: 1 <SEP> yellow-brown