Procédé de préparation d'une émulsion du type eau dans 1'huile, et émulsion obtenue par
ce procédé.
Tandis que la préparation d'émulsions stables du type huile dans l'eau n'offre plus de difficultés, on ne peut en dire autant de celle d'émulsions du type inverse. Les agents émulsionnants les plus connus pour la fabrication d'émulsions de ce dernier type sont des produits à poids moléculaire élevé à base d'huiles, de graisses et d'acides gras.
Pour la préparation de dispersions plastiques d'eau ou de liquides aqueux dans des graisses ou des mélanges huile-graisse à point de fusion supérieur à 10 C, on a employé jusqu'ici comme agents émulsionnants des composés qui consistent au moins en partie en des esters contenant au moins un groupement hydroxyle alcoolique libre dans le reste alcoolique et provenant de produits de condensation ou de polymérisation d'alcools polyvalents à au moins 8 atomes de carbone, ou des composés dans lesquels des groupements hydrophiles et lipophiles sont substantiellement en équilibre, ou encore des produits de condensation d'acides gras supérieurs et de polysaccharides.
De tels agents émulsionnants sont souvent préparés à partir d'huiles siccatives. Ils ont par conséquent un goût et une odeur plus ou moins prononcée d'huile de lin, ce qui est peu désirable lorsqu'ils sont destinés à l'émulsionnement d'eau dans des huiles et des graisses alimentaires. En outre, leur préparation exige le plus souvent une température tellement élevée qu'il prend naissance des produits de dissociation thermiques qui influencent défavorablement la couleur, le goût et l'odeur.
On connaît, d'autre part, des produits à poids moléculaire élevé qui contiennent dans leur molécule des radicaux d'un alcool polyvalent, d'un acide organique polybasique et d'un acide organique monobasique (acide de corps gras). Des produits de ce genre et leurs procédés de piéparation sont décrits dans l'ouvrage de Carleton Ellis : The Chemistry of synthetic Resins, New York, 1935, volume II, pages 909 et suivantes.
En règle générale, ces produits, pour la préparation desquels la polymérisation ou condensation a été poussée aussi loin que possible, sont des corps résineux, inutilisables comme agents émulsionnants.
Il a maintenant été découvert que l'on obtient des émulsions remarquables du type eau dans l'huile lorsqu'on emploie comme agent émulsionnant un produit semblable, c'est-à-dire un produit qui contient dans sa molécule les radicaux d'un alcool polyvalent, d'un acide de corps gras et d'un acide polybasique organique, mais qui a été polymérisé par chauffage juste à un point tel qu'il a acquis des propriétés bien émulsionnantes.
La présente invention concerne un procédé de préparation d'une émulsion du type eau dans l'huile, qui est caractérisée en ce qu'on soumet des matières premières capables de fournir des restes d'un alcool polyvalent, d'un acide de corps gras et d'un acide carboxylique polyvalent, à un chauffage dans des conditions telles qu'on obtienne un produit de réaction polymérisé, insoluble dans l'eau, soluble dans les huiles et renfermant les restes susdits, et tel que dans le Steam emulsion test 20 cm3 d'une solution à 0,
25% de ce produit dans l'huile d'arachide neutre et fraîchement raffinée soient capables de s'émulsionner avec 20 cm3 d'eau introduite sous forme de vapeur pour former une emulsion eau dans 1'huile de laquelle il se dépose au plus 5 cm3 d'une des phases en 20 minutes et à une température de 93-95 C, et en ce qu'on mélange le produit émulsionnant oléosoluble ainsi obtenu avec de 1'huile et de l'eau pour obtenir une emulsion du type eau dans l'huile.
Par la prise de petits échantillons, on peut déterminer le moment où les conditions que doit remplir le produit de réaction sont réalisées. La méthode indiquée pour le contrôle du pouvoir émulsionnant du produit de réaction, dite Steam emulsion test , est décrite en détail pour les huiles minérales dans A. S. T. M. Standards Petroleum Products and Lubrificants, septembre 1937,
Am. Soc. for Testing Materials, D 157-36, page 124. On obtient souvent par le présent procédé des émulsions pour lesquelles le temps nécessaire pour déposer 5 cm3 d'huile d'arachide peut durer 5 heures et demie au lieu de 20 minutes, c'est-à-dire des émulsions très stables. Les agents émulsionnants utilisés sont bien solubles dans l'huile, mais ne le sont pas-ou pratiquement pas-dans 1'eau.
Pour la préparation de ces agents émulsonnants oléosolubles, il est avantageux de partir d'un alcool polyvalent estérifié complètement avec un acide gras supérieur, ou d'un ester partiel de celui-ci ou d'un mélange de ces substances et de réestérifier ce produit, respectivement de l'estérifier, de préférence en présence d'un catalyseur, avec un acide polybasique et de continuer alors le
chauffage jusqu'à obtention des propriétés
émulsionnantes désirées.
L'agent émulsionnant oléosoluble obtenu
est ensuite mélangé avec de 1'eau et une huile
(végétale, animale ou minérale) pour obtenir
une émulsion eau dans l'huile. Les émulsions
obtenues conformément à l'invention sont
utilisables comme produits cosmétiques, pour
le travail du cuir, comme succédanés de la
lécithine, en pharmacologie, etc. Par le choix
de matières premières appropriées, on peut
obtenir également des émulsions présentant
un grand intért comme produits comestibles.
Ces dernières émulsions peuvent servir à
huiler les plaques de four, ou constituer des
produits du genre margarine, des crèmes de
boulangerie, des mayonnaises, etc. Elles sont
très résistantes à la chaleur et ne donnent
pas de jaillissements à chaud.
On emploie pour réaliser le présent pro
cédé, comme matières premières capables de . fournir des restes d'un acide carboxylique
polyvalent, de préférence les acides organi
ques polyvalents eux-mmes, notamment les
acides polybasiques aliphatiques ou un an
hydride de ceux-ci. Il convient de tenir compte
toutefois du fait que la présence de groupe
ments hydroxyliques en trop grand nombre
dans la molécule tend à rendre soluble l'agent
émulsionnant dans l'eau. Il en résulte que
seront moins appropriés, quoique utilisables,
des acides comme l'acide tartrique et l'acide
citrique, à moins qu'on ne rende inoffensifs
leurs groupements hydroxyliques en les blo
quant par des radicaux hydrophobes, ce qui
complique toutefois la préparation des émul
sions.
L'acide malique est un hydroxy-acide
qui perd facilement son groupement hydro
xylique par chauffage par suite d'élimination
d'eau et convient ainsi mieux. Conviennent
particulièrement bien des acides bibasiques
aliphatiques tels que 1'acide maléique ou
fumarique et sébacique, qui sont indiqués
également, vu leur caractère inoffensif pour le corps humain, lors de la préparation d'émul-
sions alimentaires.
Comme matière première capable de four
nir les restes d'un alcool polyvalent, on peut employer les alcools polyvalents eux-mmes, les plus divers, par exemple le glycol et surtout le glycérol. Mais on part de préférence de triglycérides, car avec eux le procédé selon l'invention est le plus simple et conduit le plus sûrement au but. Il n'est pas nécessaire que la molécule contienne le radical d'un seul acide d'un corps gras supérieur ; il peut y avoir des radicaux de plusieurs acides, de préférence d'acides gras supérieurs (c'est à-dire d'acides saturés de corps gras).
Le genre et les proportions relatives des matières premières déterminent principalement la durée du chauffage, qui est d'ordinaire comprise entre 1 et 8 heures. Il est préférable de prendre environ 1 molécule de l'acide polybasique ou un peu plus, calculée sur une molécule de 1'ester normal d'acide gras, par exemple de triglycéride. Si on en prend beaucoup plus, la réaction s'opère souvent très rapidement et il se produit très vite une gélatinisation. Si on en prend notablement moins, la réaction s'opère très lentement et le plus souvent, mme en cas de chauffage prolongé, il ne se produit pas une gélatinisa- tion. De préférence, on prend de 0,7 à 1,2 molécules de l'acide polybasique pour une molécule d'ester polyvalent.
Les produits émulsionnants obtenus par ledit chauffage ont encore habituellement une teneur relativement élevée en acide libre.
Lorsque celle-ci n'est pas désirée, on peut neutraliser l'acide libre complètement ou partiellement par des substances à réaction alcaline, par exemple la triéthanolamine. Le pouvoir émulsionnant en est en général peu modifié.
Une amélioration notable du produit émulsionnant oléosoluble et le raccourcissement de la durée de chauffage s'obtiennent par l'adjonction de glycérol après que la condensation, par exemple avec l'acide bibasique ou son anhydride, s'est poursuivie pendant un certain temps, et par un nouveau chauffage. I1 est probable que le glycérol réagit avec un produit de condensation initial d'ester d'acide gras et d'acide polybasique, réac- tion qui s'opérerait plus rapidement que la condensation des matières de départ. La quantité de glycérol à ajouter peut varier dans de larges limites ; il est suffisant d'ordi- naire d'en ajouter une quantité telle que la teneur en acide libre du produit émulsionnant descende en dessous de 5%, calculée en acide oléique.
A la place de glycérol, on peut employer également d'autres alcools polyvalents comme le polyglycérol, le glycol, le polyglycol, le mannitol, etc.
Les huiles siccatives ou les huiles contenant un groupement hydroxylique dans la molécule réagissent en général rapidement avec 1'acide polybasique ou avec un anhydride de celui-ci, particulièrement avec l'anhydride malique. Pour cette raison, l'adjonction d'un alcool polyvalent au cours de la réaction est surtout indiquée quand l'huile (ou la graisse) employée n'est pas siccative ou ne contient pas de groupement hydroxylique.
La température à laquelle on chauffe les matières de départ dépend naturellement du genre de celle-ci ; il est recommandable de ne pas dépasser 250 C. On chauffe de préférence d'abord quelque temps, par exemple 2 heures, à 190-200 C et on élève alors lentement la température par exemple jusqu'à environ 240 C. Si on ajoute après un certain temps un alcool polyvalent comme on l'a décrit ci-dessus, il est à recommander de laisser la température descendre au préalable, par exemple jusqu'a. environ 150-180 C. En tous cas, il faut que le produit émulsionnant satisfasse à l'essai du Steam emulsion test .
Un avantage important du présent procédé est que, pour la préparation des produits émulsionnants, il ne nécessite pas l'emploi d'huiles siccatives, et mme de préférence l'évite ; de ce fait, les produits émulsionnants n'ont pas le goût et l'odeur typiques d'huile de lin qui sont propres aux agents émulsionnants connus à base d'huiles grasses, et ils sont également moins sujets à l'oxydation.
Des produits de départ particulièrement appropriés sont les huiles et graisses élaidinées et hydrogénées. L'huile de soja vient toutefois en considération également surtout pour la préparatiop d'émulaiona comestibles,
Avant de mélanger le produit émulsionnant oléosoluble avec de l'huile et de 1eau, on peut le dissoudre dans l'huile désirée. On peut y émulsionner facilement la quantité d'eau nécessaire, tandis qu'il est éventuellement encore dilué au moyen d'huile.
Les exemples suivants montrent comment le procédé selon l'invention peut tre exécuté :
Exemple I :
Des quantités équivalentes de monoglycéride d'huile d'arachides (préparé de la manière connue par chauffage d'huile d'arachides avec du glycérol) et d'acide sébacique sont chauffées avec agitation dans un courant d'acide carbonique à 200 C. Après 41/2 heures de chauffage, un échantillon dumélange réac- tionnel se montre nettement plus épais et plus dur et l'est encore plus après 6 1/2 heures.
Après 7 heures de chauffage, il se produit assez brusquement une gélatinisaticn. A ce moment, on ajoute un poids égal d'huile d'arachides fraîche et la dissolution se produit. Après 4% heures de chauffage, le temps de séparation de 5 cm3 d'huile lors de l'essai oSteam emulsion test est de 8 minutes, après 7 heures de chauffage, de 110 minutes. On obtient après refroidissement un bon agent émulsionnant.
La teneur en acide libre, calculée en acide sébacique, varie durant le chauffage comme suit :
Mélange non chauffé 32,8%
après 2 heures de chauffage 8,2%
après 41/2 heures de chauffage 4,7%
après 61/2 heures de chauffage 3,8%
après 7 heures de chauffage 2,8%
On mélange 0,5 à 1,5 partie en poids de ce produit émulsionnant oléosoluble, par agitation et avec léger chauffage, à respectivement 99,5 à 98,5 parties en poids d'huile comestible ou de graisse alimentaire.
De ce mélange, après addition d'eau, de lait et éventuellement d'autres substances désirées telles qu'elles sont usuelles pour la préparation de mayonnaise, de margarine, de crème de boulangerie ou d'émulsion pour huiler les plaques à four, on fait une émulsion très stable d'eau dans l'huile par agitation, barattage ou homogénéisation.
Exemple, II :
Une émulsion d'eau dans l'huile est préparée de la manière décrite à l'exemple I, mais on emploie comme agent émulsionnant 0,5-1,5% d'un produit dont la température se fait comme suit :
On dissout dans 750 g d'huile d'arachides 95-113 g d'anhydride malique. Le mélange est chauffé à 200 C avec agitation pendant 2 heures, un gaz indifférent étant envoyé au- dessus du liquide pour éviter l'oxydation. La température est ensuite portée lentement à 230235 C, température qui est maintenue pendant 2 heures. On laisse ensuite descendre la température jusqu'à environ 180 G et on ajoute 32 g de glycérol (p. s. 1,27), et on élève ensuite la température lentement à 230 C.
Après un nouveau chauffage d'environ ll/2 heure à cette température, on obtient un produit à bonnes propriétés émulsionnantes et la gélatinisation se produit dans le cas où on a pris 113 g d'anhydride d'acide malique.
Si on ne prolonge pas autant le chauffage, les propriétés émulsionnantes des produits sont notablement moindres, tandis qu'en cas de chauffage trop prolongé on obtient des produits insolubles dans l'huile. La teneur en acide libre, déterminée par titration, est alors descendue à 2,5%, calculée comme acide oléique (ou 0,5% calculée comme acide ma léique). A ce moment, on ajoute directement 450 g d'huile d'arachides fraîche, de sorte que le produit se gélatinisant éventuellement passe encore juste en solution. Après refroidissement, on obtient un agent émulsionnant énergique de couleur claire ayant peu d'odeur et de goût.
Si on emploie 95 g d'anhydride d'acide maléique ou moins, il ne se produit aucune gélatinisation mme par chauffage prolongé, tandis que les propriétés émulsionnantes du produit de réaction sont moins bonnes que celles du précédent,
Ni on soumet le produit de réaction en solution à 0,25% à l'essai Steam emulsion
Avec 113 g d'anhydride d'acide maléique
1/2 heure avant la gélatinisation
à la fin de l'essai
Avec 95 g d'anhydride d'acide maléique
à la fin de l'essai
Un bon produit émulsionnant est obtenu également lorsqu'on emploie en travaillant pour le reste comme dans cet exemple : 300 g d'huile de rave, 45 g d'anhydride d'acide maléique et 12,5 g de glycérol ;
on dilue avec 180 g d'huile de rave fraîche.
Process for preparing an emulsion of the water-in-oil type, and emulsion obtained by
this process.
While the preparation of stable oil-in-water emulsions no longer presents any difficulties, the same cannot be said of that of reverse-type emulsions. The best known emulsifiers for the manufacture of emulsions of the latter type are high molecular weight products based on oils, fats and fatty acids.
For the preparation of plastic dispersions of water or aqueous liquids in fats or oil-grease mixtures with a melting point above 10 ° C., compounds have heretofore been employed as emulsifying agents which consist at least in part of esters containing at least one free alcoholic hydroxyl group in the alcoholic residue and resulting from condensation or polymerization products of polyvalent alcohols with at least 8 carbon atoms, or compounds in which hydrophilic and lipophilic groups are substantially in equilibrium, or further condensation products of higher fatty acids and polysaccharides.
Such emulsifying agents are often prepared from drying oils. They therefore have a more or less pronounced taste and odor of linseed oil, which is undesirable when intended for the emulsification of water in edible oils and fats. In addition, their preparation usually requires such a high temperature that thermal dissociation products arise which adversely influence the color, taste and odor.
On the other hand, products of high molecular weight are known which contain in their molecule radicals of a polyvalent alcohol, of a polybasic organic acid and of a monobasic organic acid (fatty acid). Such products and their preparation methods are described in Carleton Ellis: The Chemistry of Synthetic Resins, New York, 1935, Volume II, pages 909 et seq.
As a general rule, these products, for the preparation of which the polymerization or condensation has been carried out as far as possible, are resinous bodies which cannot be used as emulsifying agents.
It has now been discovered that remarkable emulsions of the water-in-oil type are obtained when a similar product is employed as an emulsifying agent, that is to say a product which contains in its molecule the radicals of a polyvalent alcohol, a fatty acid and an organic polybasic acid, but which has been polymerized by heating just to such an extent that it has acquired good emulsifying properties.
The present invention relates to a process for preparing an emulsion of the water-in-oil type, which is characterized by subjecting raw materials capable of providing residues of a polyvalent alcohol, of a fatty acid. and a polyvalent carboxylic acid, on heating under conditions such as to obtain a polymerized reaction product, insoluble in water, soluble in oils and containing the above residues, and as in the Steam emulsion test 20 cm3 of a 0 solution,
25% of this product in neutral and freshly refined peanut oil is capable of emulsifying with 20 cm3 of water introduced in the form of vapor to form a water-in-oil emulsion from which at most it is deposited. cm3 of one of the phases in 20 minutes and at a temperature of 93-95 C, and in that the oil-soluble emulsifier thus obtained is mixed with oil and water to obtain a water-in-water emulsion. oil.
By taking small samples, it can be determined when the conditions to be met by the reaction product are achieved. The method indicated for the control of the emulsifying power of the reaction product, called Steam emulsion test, is described in detail for mineral oils in A. S. T. M. Standards Petroleum Products and Lubrificants, September 1937,
Am. Soc. for Testing Materials, D 157-36, page 124. Emulsions are often obtained by the present process for which the time required to deposit 5 cm3 of peanut oil can last 5 and a half hours instead of 20 minutes, that is, that is, very stable emulsions. The emulsifying agents used are well soluble in oil, but are not - or practically not - in water.
For the preparation of these oil-soluble emulsifying agents, it is advantageous to start with a polyvalent alcohol esterified completely with a higher fatty acid, or a partial ester thereof or a mixture of these substances and to re-esterify this product. , respectively esterifying, preferably in the presence of a catalyst, with a polybasic acid and then continuing the
heating until the properties are obtained
desired emulsifiers.
The oil-soluble emulsifier obtained
is then mixed with water and oil
(vegetable, animal or mineral) to obtain
a water-in-oil emulsion. Emulsions
obtained in accordance with the invention are
usable as cosmetic products, for
leatherwork, as substitutes for
lecithin, in pharmacology, etc. By choice
suitable raw materials, we can
also obtain emulsions with
of great interest as edible products.
These latter emulsions can be used for
oil the baking sheets, or make
margarine-type products, creams
bakery, mayonnaise, etc. They are
very heat resistant and do not
no hot spurts.
We use to achieve the present pro
ceded, as raw materials capable of. providing the remains of a carboxylic acid
polyvalent, preferably organic acids
general purpose themselves, especially the
polybasic aliphatic acids or one year
hydride thereof. It should be taken into account
however due to the fact that the group presence
Too many hydroxylic elements
in the molecule tends to make the agent soluble
emulsifier in water. It follows that
will be less appropriate, although usable,
acids like tartaric acid and acid
citric, unless rendered harmless
their hydroxyl groups in the blocks
as for hydrophobic radicals, which
however complicates the preparation of emul
sions.
Malic acid is a hydroxy acid
which easily loses its hydro group
xylic by heating as a result of elimination
of water and is therefore more suitable. Agree
particularly good bibasic acids
aliphatics such as maleic acid or
fumaric and sebacic, which are indicated
also, in view of their harmlessness to the human body, when preparing emul-
food sions.
As raw material capable of furnace
To eliminate the residues of a polyvalent alcohol, it is possible to use the polyvalent alcohols themselves, the most diverse, for example glycol and especially glycerol. However, the starting point is preferably triglycerides, because with them the process according to the invention is the simplest and most surely leads to the goal. The molecule need not contain the radical of a single acid of a higher fatty substance; there may be radicals of several acids, preferably higher fatty acids (that is to say acids saturated with fatty substances).
The kind and the relative proportions of the raw materials mainly determine the heating time, which is usually between 1 and 8 hours. It is preferable to take about 1 molecule of the polybasic acid or a little more, calculated on one molecule of the normal fatty acid ester, for example triglyceride. If you take a lot more, the reaction often takes place very quickly and gelatinization occurs very quickly. If notably less is taken, the reaction takes place very slowly and most often, even in the event of prolonged heating, gelatinization does not take place. Preferably, 0.7 to 1.2 molecules of the polybasic acid are taken for one molecule of polyvalent ester.
The emulsifiers obtained by said heating still usually have a relatively high content of free acid.
When this is not desired, the free acid can be completely or partially neutralized by substances with an alkaline reaction, for example triethanolamine. The emulsifying power is generally little modified.
A noticeable improvement in the oil-soluble emulsifier and the shortening of the heating time is obtained by the addition of glycerol after the condensation, for example with bibasic acid or its anhydride, has continued for some time, and by new heating. The glycerol is likely to react with an initial condensation product of fatty acid ester and polybasic acid, a reaction which would proceed more rapidly than the condensation of the starting materials. The amount of glycerol to be added can vary within wide limits; it is usually sufficient to add such an amount that the free acid content of the emulsifier drops below 5%, calculated as oleic acid.
Instead of glycerol, other polyvalent alcohols such as polyglycerol, glycol, polyglycol, mannitol, etc. can also be used.
Drying oils or oils containing a hydroxyl group in the molecule generally react rapidly with polybasic acid or with an anhydride thereof, particularly with malic anhydride. For this reason, the addition of a polyvalent alcohol during the reaction is especially indicated when the oil (or the fat) used is not drying or does not contain a hydroxyl group.
The temperature to which the starting materials are heated naturally depends on the kind of this; it is advisable not to exceed 250 C. It is preferable to first heat some time, for example 2 hours, to 190-200 C and then slowly raise the temperature, for example up to about 240 C. If you add afterwards a polyvalent alcohol as described above for a certain time, it is recommended to let the temperature drop beforehand, for example up to. approximately 150-180 C. In any case, the emulsifier must pass the Steam emulsion test.
An important advantage of the present process is that, for the preparation of the emulsifying products, it does not require the use of drying oils, and even preferably avoids it; therefore, emulsifiers do not have the typical flavor and odor of linseed oil which are characteristic of known fatty oil emulsifiers, and they are also less prone to oxidation.
Particularly suitable starting materials are stretched and hydrogenated oils and fats. Soybean oil is however also considered especially for the preparation of edible emulaiona,
Before mixing the oil soluble emulsifier with oil and water, it can be dissolved in the desired oil. The necessary quantity of water can be easily emulsified in it, while it is optionally further diluted with oil.
The following examples show how the process according to the invention can be carried out:
Example I:
Equivalent amounts of peanut oil monoglyceride (prepared in the known manner by heating peanut oil with glycerol) and sebacic acid are heated with stirring in a stream of carbonic acid at 200 C. Afterwards 41/2 hours of heating, a sample of the reaction mixture was significantly thicker and harder and even more so after 6 1/2 hours.
After 7 hours of heating, gelatinization occurs quite suddenly. At this point, an equal weight of fresh peanut oil is added and dissolution occurs. After 4% hours of heating, the separation time of 5 cm3 of oil during the oSteam emulsion test is 8 minutes, after 7 hours of heating, 110 minutes. A good emulsifying agent is obtained after cooling.
The free acid content, calculated as sebacic acid, varies during heating as follows:
Unheated mixture 32.8%
after 2 hours of heating 8.2%
after 41/2 hours of heating 4.7%
after 61/2 hours of heating 3.8%
after 7 hours of heating 2.8%
0.5 to 1.5 part by weight of this oil-soluble emulsifier is mixed, by stirring and with slight heating, to respectively 99.5 to 98.5 parts by weight of edible oil or edible fat.
From this mixture, after adding water, milk and optionally other desired substances such as are customary for the preparation of mayonnaise, margarine, baking cream or emulsion for oiling baking trays, makes a very stable water-in-oil emulsion by stirring, churning or homogenization.
Example, II:
A water-in-oil emulsion is prepared as described in Example I, but 0.5-1.5% of a product is used as emulsifier, the temperature of which is as follows:
95-113 g of malic anhydride are dissolved in 750 g of peanut oil. The mixture is heated to 200 ° C. with stirring for 2 hours, an indifferent gas being sent above the liquid to avoid oxidation. The temperature is then increased slowly to 230 235 C, a temperature which is maintained for 2 hours. The temperature is then allowed to drop to about 180 G and 32 g of glycerol (p. S. 1.27) are added, and the temperature is then raised slowly to 230 C.
After heating again for about 11/2 hours at this temperature, a product with good emulsifying properties is obtained and gelatinization takes place when 113 g of malic acid anhydride are taken.
If the heating is not prolonged so much, the emulsifying properties of the products are notably less, while in the event of too prolonged heating, products which are insoluble in oil are obtained. The free acid content, determined by titration, then fell to 2.5%, calculated as oleic acid (or 0.5% calculated as maleic acid). At this time, 450 g of fresh peanut oil are added directly, so that the product, which may gelatinize, still just goes into solution. After cooling, a strong, light-colored emulsifier is obtained with little odor and taste.
If 95 g of maleic acid anhydride or less are used, no gelatinization takes place even by prolonged heating, while the emulsifying properties of the reaction product are less good than those of the preceding one,
Nor is the reaction product in 0.25% solution subjected to the Steam emulsion test.
With 113 g of maleic acid anhydride
1/2 hour before gelatinization
at the end of the test
With 95 g of maleic acid anhydride
at the end of the test
A good emulsifier is also obtained when the remainder is employed, working as in this example: 300 g of roe oil, 45 g of maleic acid anhydride and 12.5 g of glycerol;
diluted with 180 g of fresh roe oil.