Verfahren zur Herstellung eines Acylessigsäurearylides. Es wurde gefunden, dass ein wertvolles Aeylessigsäurearylid hergestellt werden kann, wenn man 2 hlol eines reaktionsfähigen Deri- vates der Acetessigsäure mit 1 11o1 1,4-Di- aniino-2-ehlor-5-methylbenzol kondensiert.
Das neue Acylessigsäurearylid entspricht der Formel
EMI0001.0010
und stellt ein weisses Pulver vom Schmelz punkt 195 bis 1960, aus Alkohol umkristalli siert, dar, das durch Kupplung mit unsulfo- nierten Diazokomponenten in Substanz oder auf einem Substrat wertvolle Disazofarbstoffe liefert.
Als reaktionsfähiges Derivat der Acet.essig- säure kann man mit Vorteil deren verhältnis mässig leicht zugängliche Ester, beispielsweise deren Ä thylester, verwenden. Die Umsetzung solcher Ester mit dem Diaminobenzol kann in an sieh bekannter Weise, beispielsweise (1ui-eli Erhitzen in indifferenten Lösungsmit teln, wie Benzol, Toluol, Nylol, Mono-, Di- unc1 Triehlorbenzol und dergleichen, mit oder ohne Zusatz von lösungsvermittelnden oder katalytisch bzw.
enolisierend wirkenden Stof fen, wie Dimethylaminen, Py ridin, Äthanol- amiiien, Spuren von Ätzalkalien, Alkohol usw., durchgeführt werden. <I>Beispiel:</I> -100 Teile Chlorbenzol, 2 Teile Triäthanol- amin und 3 Teile Äthylalkohol werden zu- lammen in einem Rührkolben mit absteigen dem Rührer zum Sieden erwärmt, bis das an fangs trübe Destillat klar überdestilliert.
Nun gibt man durch einen Tropftrichter innert etwa 15 Minuten 32 Teile Acetessigester zu und kocht, bis wieder ein klares Destillat fest gestellt werden kann. Nun trägt man innert etwa einer Stunde 15,6 Teile 1,4-Diamino-2- chlor-5-methylbenzol ein; man kondensiert bis zum Nachlassen der Alkoholabspaltung, das heisst. etwa zwei bis drei Stunden, und destil liert den --ebilcleten Alkohol fortlaufend ab. Man lässt erkalten, das auskristallisierte Kon densationsprodukt wird abgesaugt und zum Entfernen des anhaftenden Chlorbenzols kurz mit. VV asserdainpf destilliert.
Das so vom Kon densationsmedium befreite Produkt wird nach dein Erkalten abgesaugt und in verdünnter Natronlauge unter Zusatz von etwas Äthyl alkoliol gelöst. 'Man filtriert von Verunreini- -ungen ab und fällt das Kondensationspro dukt durch Zusatz von Säuren aus.
Process for the preparation of an acyl acetic acid arylide. It has been found that a valuable ayl acetic acid arylide can be produced if 2 hlol of a reactive derivative of acetoacetic acid is condensed with 11o1 1,4-dianiino-2-chloro-5-methylbenzene.
The new acyl acetic arylide corresponds to the formula
EMI0001.0010
and is a white powder with a melting point of 195 to 1960, recrystallized from alcohol, which, by coupling with unsulfonated diazo components in bulk or on a substrate, yields valuable disazo dyes.
As a reactive derivative of acetoacetic acid, its relatively easily accessible esters, for example its ethyl ester, can advantageously be used. The reaction of such esters with the diaminobenzene can be carried out in a manner known per se, for example (1ui-eli heating in inert solvents, such as benzene, toluene, nylon, mono-, di- and trilobenzene and the like, with or without the addition of solubilizing agents or catalytically or.
enolizing substances such as dimethylamines, pyridine, ethanolamines, traces of caustic alkalis, alcohol, etc., can be carried out. <I> Example: </I> -100 parts of chlorobenzene, 2 parts of triethanolamine and 3 parts of ethyl alcohol are heated to boiling together in a stirred flask with the stirrer descending until the initially cloudy distillate distills over clear.
32 parts of acetoacetic ester are then added through a dropping funnel within about 15 minutes and the mixture is boiled until a clear distillate can be determined again. 15.6 parts of 1,4-diamino-2-chloro-5-methylbenzene are now introduced within about an hour; condensation takes place until the elimination of alcohol subsides, that is to say. about two to three hours, and continuously distil off the billy alcohol. It is allowed to cool, the crystallized condensation product is suctioned off and briefly with it to remove the adhering chlorobenzene. VV asserdainpf distilled.
The product freed from the condensation medium is filtered off with suction after it has cooled and dissolved in dilute sodium hydroxide solution with the addition of a little ethyl alcohol. 'Impurities are filtered off and the condensation product is precipitated by adding acids.