CH267952A

CH267952A - Process for the preparation of a compound related to vitamin A.

Info

Publication number: CH267952A
Authority: CH
Inventors: N V Organon
Original assignee: Organon Nv
Priority date: 1944-06-15
Filing date: 1946-09-06
Publication date: 1950-04-30

Description

  

  Verfahren zur Herstellung einer mit dem Vitamin A verwandten Verbindung.    Im Schweizer Patent     Nr.260994    ist ein  Verfahren zur Herstellung der     Vitamin-A-          Säure,        ausgehend    vom Cl-     Keton    und einer         oi-ganometallischen    Verbindung, beschrieben.

    Dem     C1,-        Keton    kommt. die     Formel    zu:  
EMI0001.0010     
    Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun  ein Verfahren zur Herstellung eines Konden  sationsproduktes des     C"        Ketons,    welches da  durch gekennzeichnet ist., dass das genannte       Keton    mit einer     Acetylenmetallverbindung     umgesetzt und das Umsetzungsprodukt     hydro-          lytiseh    zerlegt wird.  



  Als     Acetylenmetallverbindung    kann z. B.  ein     Acetylenmagnesiumhalogenid    oder ein       Acetylenalkalimetall    verwendet werden.  



  Das     Endprodukt    ist ein hellgelbes Öl, wel  ches bei einem Druck von 10-3 mm     Hg    zwi  schen 120 und 130  C überdestilliert. Es ist  ein wichtiges Zwischenprodukt für die Syn  these von Vitamin A.  



  <I>Beispiel:</I>  In auf - 600 C gekühltem flüssigem Am  moniak werden 2,9 g Natrium aufgelöst und  Acetylengas durchgeleitet, bis sich Mono  natriumacetylen gebildet hat. Hierauf wird    unter fortgesetztem Einleiten von Acetylen  eine Lösung von 25,8 g Cl-     Keton    in 300     cm      Äther tropfenweise zugesetzt. Das Reaktions  produkt färbt sich braun. Es wird über Nacht  stehen gelassen, wobei zufolge der stattfin  denden Temperaturerhöhung das Ammoniak  verdunstet.  



  Hiernach wird mit     2n-Essigsäure    ange  säuert, wobei das     Reaktionsgut    sich orangerot.  färbt und mit Äther extrahiert. Die Äther  lösung wird mit Wasser gewaschen,     getroek-          net    und zur Trockne eingedampft. Der Rück  stand wird in     Petroläther    aufgenommen und  einer     chromatographischen    Reinigung unter  worfen.

   Als Hauptprodukt wird ein Konden  sationsprodukt von 1     Mol    des Cl-     Ketons    mit  1     -31o1    Acetylen erhalten, das ein hellgelbes  <B>öl</B> darstellt, welches bei einem     Druck    von  10-3 mm     Hg    zwischen 120 und 130  C über  geht und ein kristallinisches Silbersalz bildet.  Als     Nebenprodukt    kann ein Kupplungspro-      Bukt von 2     Mol    des Cl-     Ketons    mit 1     Mo1    Ace  tylen isoliert werden.



  Process for the preparation of a compound related to vitamin A. In Swiss Patent No. 260994 a process for the production of vitamin A acid, starting from the Cl ketone and an oi-ganometallic compound, is described.

    The C1, - ketone comes. the formula for:
EMI0001.0010
    The subject of the present patent is a process for the production of a condensation product of the C "ketone, which is characterized in that the said ketone is reacted with an acetylene metal compound and the reaction product is hydrolyzed.



  As the acetylene metal compound, for. B. an acetylene magnesium halide or an acetylene alkali metal can be used.



  The end product is a light yellow oil which distills over at a pressure of 10-3 mm Hg between 120 and 130 ° C. It is an important intermediate for the synthesis of vitamin A.



  <I> Example: </I> In liquid ammonia cooled to - 600 C, 2.9 g of sodium are dissolved and acetylene gas is passed through until monosodium acetylene has formed. A solution of 25.8 g of Cl-ketone in 300 cm of ether is then added dropwise with continued introduction of acetylene. The reaction product turns brown. It is left to stand overnight, the ammonia evaporating as a result of the temperature increase that takes place.



  It is then acidified with 2N acetic acid, the reaction mixture turning orange-red. colors and extracted with ether. The ether solution is washed with water, dried and evaporated to dryness. The residue is taken up in petroleum ether and subjected to chromatographic purification.

   The main product obtained is a condensation product of 1 mol of the Cl ketone with 1 -31o1 acetylene, which is a pale yellow oil which passes between 120 and 130 ° C. at a pressure of 10-3 mm Hg and forms a crystalline silver salt. A coupling product of 2 mol of the Cl ketone with 1 mol of acetylene can be isolated as a by-product.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the production of a compound which is a light yellow oil and changes at a pressure of 10-3 mm Hg between 120 and 10 C and which forms a crystalline silver salt formula EMI0002.0011 is reacted with an acetylene metal compound and the reaction product is hydrolytically decomposed. SUBCLAIMS: 1.

Process according to patent claim, characterized in that the C ", ketone is reacted with monosodium acetylene. 2. Process according to patent claim, characterized in that the C1g ketone is reacted with an acetylene magnesium halide.