Procédé<B>pour</B> la fabrication d'alcools acétyléniques. La présente invention a pour objet un procédé pour la fabrication d'alcools acétylé niques.
11 est connu que les alcools acétyléniques peuvent être préparés par réaction de l'acé tylène avec des cétones en présence d'agents de condensation comprenant les alcool.ates des métaux alcalins tels que l'éthylate de sodium (brevet allemand No 291185), et les sels de métaux alcalins des monoalcoyl-éthers des glycols mono ou poly-éthyléniques (brevet américain No 2161191), ces alcoolates de mé taux alcalins dérivant d'alcools qui sont com plètement solubles dans l'eau en toutes pro portions.
Le procédé pour la fabrication d'alcools acétyléniques selon la présente invention est caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'acé tylène avec une cétone dans des conditions pratiquement anhydres, en présence d'un al- coolate d'un métal alcalin dérivant d'un al cool saturé primaire ou secondaire, contenant seulement un atome d'oxygène dans sa mo lécule, et qui n'est pas soluble dans l'eau, en toutes proportions, à la température ordi naire.
De préférence, ledit alcool est un de ceux dont la solubilité dans l'eau est infé rieure à<B>1.5%</B> en poids à la température ordi naire, et de tels alcools sont désignés ci-après par l'expression alcools faiblement solubles dans l'eau ; des exemples de tels alcools sont l'alcool butylique secondaire, point d'ébulli tion 99,5 C, solubilité dans l'eau<B>12,5 7,</B> en poids, l'alcool isoamylique, point d'ébullition 130 C, solubilité dans l'eau 2,85 % en poids, le cyclohexanol, point d'ébullition 161 C, so lubilité dans l'eau 6,0% en poids, et l'alcool n-butylique, point d'ébullition 117,7 C,
solu bilité dans l'eau 7,7,0,,- en poids.
L'emploi des alcoolates de métaux alcalins dérivant de ces alcools faiblement solubles dans l'eau, comme agents de condensation, est avantageux par le fait qu'ils peuvent être facilement préparés par réaction directe entre l'hydroxyde du métal alcalin et l'aloool choisi, comme il est décrit, par exemple, dans le bre vet anglais No 304585, et par le fait qu'après la réaction soit l'hydroxyde du métal alcalin, soit l'alcool faiblement soluble dans l'eau sont facilement récupérables pour un nouvel usage.
En outre, on a trouvé que l'emploi d'un. alcool faiblement soluble dans l'eau est particulière ment avantageux en ce qu'il permet une récu pération presque quantitative, par extraction, des alcools acétyléniques à partir de leurs so lutions dans les hydroxydes des métaux alca lins en solution aqueuse. Comme exemple de l'efficacité de cette classe de solvants, on peut citer qae le 3-méthyl-butyl-1-yne-3-ol, qui peut être préparé par le présent procédé, dans des volumes égaux d'alcool amylique commercial et d'une solution aqueuse à<B>25%</B> en poids d'hydroxyde de potassium, dans le rapport de 4,2à1.
Les alcoolates de sodium et de potassium d'alcools faiblement solubles dans l'eau peu- vent être l'un et l'autre utilisés comme agents de condensation, mais on préfère employer les alcoolates de potassium qui sont des agents de condensation très puissants, produisant la réaction entre l'acétylène et les cétones en un temps court avec une excellente transforma tion de la cétone en l'alcool acétylénique cor respondant.
Un alcool très approprié pour l'emploi technique, dans beaucoup de cas, est l'alcool amylique commercial obtenu par un procédé de fermentation et consistant princi palement en un mélange (de point d'ébullition <B>129-1311</B> C)
de 2-éthylbutane-1-ol et 3-mé- thyl-butane-1-ol. Le choix de l'alcool particu lier à utiliser dans la préparation de l'agent de condensation est guidé par la différence des points d'ébullition de l'alcool acétyléni que que l'on veut fabriquer et de l'alcool cor respondant à l'alcoolate d'un métal alcalin, de sorte que le.mélange des deux puisse être facilement séparé par distillation fractionnée.
L'alcool amylique commercial (point d'ébulli tion 129-131 C), par exemple, est appro prié pour la préparation du diméthyl-éthynyl- carbinol (point d'ébullition 104 C), et le cy- clohexanol (point d'ébullition 161 C) est approprié pour la préparation du méthyl- éthyl - éthynyl - carbinol (point d'ébullition 120(l C).
La présente invention permet ainsi un large choix d'agents de condensation pour la préparation d'un grand nombre d'alcools acétyléniques qui peuvent être facilement iso lés après la réaction.
Il est préférable de débarrasser les agents de condensation de tout excès d'alcool, car on a trouvé que la présence d'un tel alcool abaisse. la réactivité des agents de condensation. L'éli mination de l'excès d'alcool des alcoolates de métaux alcalins peut être effectuée par chauf fage (de préférence dans le vide) en présence d'un liquide organique inerte dont le point d'ébullition, à la pression atmosphérique,
est supérieur au moins de 50 C à celui de l'alcool utilisé dans la préparation de l'alcoolate alca lin. Les liquides inertes à haut point d'ébulli tion qui peuvent être utilisés, peuvent soit ne pas être des dissolvants pour l'alcoolate de mé tal alcalin, comme le cumène, le n-butyl-for- mal, la diéthylaniline ou le di-isopropylben- zène,
soit être des dissolvants pour l'alcoolate de métal alcalin. comme les di-alcoyl-éthers de l'éthylène-glycol et des glycols polyéthyléni- ques.
Le procédé selon l'invention peut être exé cuté d'une manière cyclique comme suit, en utilisant l'aleoolate de potassium: (1) De l'hydroxyde de potassium en solu tion aqueuse est transformé en alcoolate de potassium par chauffage avec un mélange con tenant un excès de l'alcool faiblement solu ble dans l'eau et -un liquide organique inerte à haut point d'ébullition.
L'eau, y compris l'eau produite dans la réaction, est éliminée comme mélange azéotropique avec une partie de l'excès de l'alcool faiblement soluble dans l'eau, et on obtient l'alcoolate de potassium, mélangé avec le reste de l'excès d'alcool et le liquide organique inerte à haut point d'ébulli tion. L'excès d'alcool de ce mélange est alors éliminé par distillation soit à la pression nor male, soit de préférence à une pression ré duite.
(2) De l'acétylène passe dans la solution ou la suspension pratiquement anhydre de l'alcoolate de potassium dans le liquide inerte à haut point d'ébullition obtenue en (1), une température comprise entre -15 et +10 C étant maintenue. L'acétylène réagit avec l'al- coolate en donnant de l'acétylénure de potas sium et en régénérant l'alcool, mais, cette réac tion étant réversible, une partie seulement de l'alcoolate est ainsi transformée.
Pour cette même raison, un excès d'alcool dans ladite solution ou suspension doit être évité, puis qu'il tend à empêcher la formation de l'acé- tylénure.
La cétone est alors ajoutée au mélange réactionnel, tandis que se continue le passage de l'acétylène, et l'alcoolate de potassium de l'alcool acétylénique correspondant est obtenu.
Il est avantageux de réaliser la condensa tion de la cétone avec l'acétylène à l'aide d'un excès de celui-ci.
(3) L'alcool acétylénique libre est libéré par addition d'eau au produit résultant de l'opération décrite en (2) et deux phases sont ainsi formées, à partir desquelles l'alcool acé tylénique est isolé. L'hydroxyde de potassium est récupéré sous forme de solution aqueuse et utilisé pour préparer une nouvelle fournée d'alcoolate de potassium en utilisant l'alcool faiblement soluble dans l'eau régénéré et le liquide organique inerte à haut point d'ébul lition récupéré pendant la séparation de l'al cool acétylénique et, ainsi le cycle des opéra tions peut être recommencé.
Voici quelques exemples illustrant le pro cédé de l'invention, les pourcentages sont cal culés en poids sauf indication contraire.
Exemple <I>1:</I> Pendant une période de quatre heures, 2,57 kilogrammes d'une solution aqueuse à 42,5% d'hydroxyde de potassium sont. amenés au sommet d'une colonne de fractionnement en acier doux reliée à une chaudière conte nant un mélange de 8 litres d'alcool amylique commercial et de 9 litres d'éthyl-butyl-éther du diéthylène-glycol, à reflux sous une pres sion de 60 millimètres de mercure.
Pendant son passage vers le bas de la colonne, l'hy droxyde de potassium est transformé en amy- late de potassium par réaction avec l'alcool amylique, l'eau étant éliminée par le sommet de la colonne sous forme d'un mélange azéo- tropique avec l'alcool amylique. Quand il ne s'élimine plus d'eau, le contenu de la chau dière est refroidi, et tout l'excès d'alcool amy- lique est distillé sous une pression de 30 mil limètres de mercure, la température de la chaudière s'élevant à 140 C.
10 litres de la solution obtenue d'amylate de potassium dans l'éthyl-butyl-éther du di- ét.hylène-glycol, contenant 15,7 molécules d'amylate de potassium, sont transférés dans un récipient en acier doux muni d'un agita teur et sont maintenus à 0 C pendant toutes les opérations subséquentes. De l'acétylène est introduit dans la solution sur une période de 1 heure 3/4, 180 litres de gaz se dissolvant avant que la vitesse d'absorption commence à ralentir.
Pendant les 3 heures et demie qui suivent, 858 grammes d'acétone sont ajoutés tout en continuant le passage de l'acétylène jusqu'à ce que l'absorption cesse, une nou velle quantité de 303 litres d'acétylène pas sant dans la solution.
Quand la réaction est achevée, 1,76 litre d'eau est ajouté lentement au produit de réac tion, 34 litres d'acétylène étant ainsi libérés et récupérés. Après que l'hydrolyse de l'al- coolate de potassium de l'alcool acétylénique s'est effectuée, il se produit une séparation en couches, et la couche huileuse, après sépara tion de la couche aqueuse d'hy droxy de de po tassium, est lavée consécutivement avec deux fois 350 centimètres cubes d'eau pour récupé rer l'hydroxyde de potassium résiduel.
Les so lutions aqueuses sont réunies et secouées cinq fois avec un volume de 500 centimètres cubes d'alcool amylique pour extraire l'alcool acéty lénique contenu dans la solution aqueuse d'hy-, droxyde de potassium. Les différentes extrac tions d'alcool amylique et la couche huileuse principale sont mélangées et neutralisées avec de l'acide sulfurique dilué. Le mélange alcool amylique-alcool acétylénique contient<I>2</I> Jo de, l'hydroxyde de potassium initialement présent comme amylate de potassium et cette quan tité est détruite, les<B>98%</B> restant de l'hy droxyde de potassium étant récupérés sous forme des solutions aqueuses rassemblées.
Le mélange huile-alcool amylique neutra lisé, auquel on ajoute 10ô en v ohune de ben zène, est chauffé doucement, d'où il s'ensuit que 92 litres d'acétylène dissous sont déga gés et récupérés, et l'eau est alors éliminée par distillation comme mélange azéotropique avec le benzène. Après que le benzène a été distillé, l'alcool acétylénique, le 3-méthyl-bu- ty l.-l-yne-3-ol, est recueilli entre 102 et 105 C.
Les fractions intermédiaires contenant les mé langes de l'alcool acétylénique avec le benzène ou l'alcool amylique sont fractionnées à nou veau et une production globale de 1144 gram mes de 3-méthy 1-butyl-l-yne-3-ol est obtenue, constituant un rendement de<B>92/%</B> basé sur l'acétone employé.
Le résidu de l'alcool amy lique et de l'éthyl-buty 1-éther de diéthylène- glycol restant dans la chaudière après distilla tion de l'alcool acétylénique est utilisé, sans autre traitement, avec la solution récupérée d'hydroxyde de potassium, pour préparer une nouvelle fournée d'amylate de potassium, comme décrit ci-dessus, et le cycle des opéra tions .continue. En tout, six fournées sont faites successivement,
les constituants de l'agent de condensation étant récupérés cha que fois. Dans la dernière fournée, on ne note aucune diminution d'activité de l'agent de condensation.
Exemple <I>2:</I> Une suspension d'amylate de potassium dans la diéthylaniline est préparée d'une ma nière analogue à celle déjà décrite dans l'exemple 1. L'agent de condensation, conte nant 1,2 molécule d'amylate de potassium dans 750 centimètres cubes de diéthylaniline, est maintenu à 0 C et saturé d'acétylène. De l'acétone (54,3 grammes) est introduite alors sous forme de vapeur dans l'acétylène et mé langée avec celui-ci, dissolvant au total 29 li tres d'acétylène.
Le produit est hydrolysé avec de l'eau et traité comme décrit dans l'exemple 1. Un rendement de 94% de 3-méthyl-butyl-1- yne-3-ol basé sur l'acétone utilisée est obtenu.
En phis de l'acétone, la méthyl-éthyl-cé- tone, la méthy 1-propyl-cétone, la diéthyl-cé- tone, la méthyl-amyl-cétone, la di-isopropyl- cétone et la cycIohexanone réagissent avec l'acétylène pour former les alcools acétyléni- ques correspondants,
par des procédés qui sont pratiquement les mêmes que ceux décrits dans les exemples précédents, dans lesquels d'antres alcools primaires ou secondaires fai blement solubles dans l'eau, tels que l'alcool n-butylique ou l'alcool butylique secondaire, sont utilisés.
Des détails du procédé ont été décrits dans les exemples 1 et 2 qui se rapportent à la fa brication du 3-méthyl-butyl-1 yne-3-ol, mais on peut remarquer que des modifications du procédé décrit sont possibles. Par exemple, les alcoolates du métal alcalin peuvent être pré parés d'une manière continue en amenant la solution aqueuse de l'hydroxyde alcalin et l'al cool faiblement soluble dans l'eau au sommet de la colonne de fractionnement,
en éliminant l'Pau par azeotropie, et en éliminant conti- nuellement la solution de l'alcoolate alcalin dans l'excès d'alcool au bas de la colonne. A nouveau, l'agent de condensation peut être dé barrassé de l'excès d'alcool d'une manière con tinue en amenant la solution de l'alcoolate alcalin dans l'excès d'alcool avec le solvant inerte à haut point d'ébullition an sommet.
de la colonne de fractionnement, en distillant l'excès d'alcool, et en éliminant continuelle ment la solution obtenue de l'alcoolate alca lin dans le solvant inerte à haut point d'ébul lition par le bas de la colonne. Comme exem ple d'une autre variante, la solution de l'al cool acétylénique dans la solution aqueuse de l'hydroxyde alcalin peut être extraite à re flux avec un solvant approprié dans une tour d'extraction et de cette manière, on obtient une solution plus concentrée de l'alcool acé tylénique dans le solvant.
Process <B> for </B> the manufacture of acetylenic alcohols. The present invention relates to a process for the manufacture of acetylated alcohols.
It is known that acetylenic alcohols can be prepared by reacting acetylene with ketones in the presence of condensing agents including alkali metal alcoholates such as sodium ethoxide (German Patent No. 291185), and alkali metal salts of monoalkyl ethers of mono or polyethylene glycols (US Pat. No. 2161191), these alkali metal alcoholates derived from alcohols which are completely soluble in water in all proportions.
The process for the manufacture of acetylenic alcohols according to the present invention is characterized by reacting acetylene with a ketone under substantially anhydrous conditions, in the presence of an alkali metal alcoholate. derived from a primary or secondary saturated alcohol, containing only one oxygen atom in its molecule, and which is not soluble in water, in all proportions, at ordinary temperature.
Preferably, said alcohol is one of those whose solubility in water is less than <B> 1.5% </B> by weight at ordinary temperature, and such alcohols are hereinafter designated by the expression poorly soluble alcohols in water; examples of such alcohols are secondary butyl alcohol, boiling point 99.5 C, water solubility <B> 12.5 7, </B> by weight, isoamyl alcohol, point of boiling 130 C, solubility in water 2.85% by weight, cyclohexanol, boiling point 161 C, solubility in water 6.0% by weight, and n-butyl alcohol, point of boiling 117.7 C,
water solubility 7,7,0 ,, - by weight.
The use of alkali metal alcoholates derived from these poorly soluble alcohols in water, as condensing agents, is advantageous in that they can be easily prepared by direct reaction between the hydroxide of the alkali metal and the alcohol. chosen, as described, for example, in English Patent No. 304585, and by the fact that after the reaction either the hydroxide of the alkali metal or the poorly soluble alcohol in water are easily recoverable for a new use.
In addition, it was found that the use of a. Alcohol sparingly soluble in water is particularly advantageous in that it allows an almost quantitative recovery, by extraction, of acetylenic alcohols from their solutions in the hydroxides of alkaline metals in aqueous solution. As an example of the effectiveness of this class of solvents, there may be mentioned 3-methyl-butyl-1-yne-3-ol, which can be prepared by the present process, in equal volumes of commercial amyl alcohol and of an aqueous solution of <B> 25% </B> by weight of potassium hydroxide, in the ratio of 4.2 to 1.
Both sodium and potassium alcoholates of poorly water soluble alcohols can be used as condensing agents, but it is preferred to employ potassium alcoholates which are very strong condensing agents. producing the reaction between acetylene and ketones in a short time with excellent conversion of the ketone to the corresponding acetylenic alcohol.
A very suitable alcohol for technical use, in many cases, is commercial amyl alcohol obtained by a fermentation process and consisting mainly of a mixture (of boiling point <B> 129-1311 </B> VS)
of 2-ethylbutan-1-ol and 3-methyl-butan-1-ol. The choice of the particular alcohol to be used in the preparation of the condensing agent is guided by the difference in the boiling points of the acetylenated alcohol to be made and of the alcohol corresponding to the alcohol. an alkali metal alcoholate, so that the mixture of the two can be easily separated by fractional distillation.
Commercial amyl alcohol (boiling point 129-131 C), for example, is suitable for the preparation of dimethyl-ethynyl-carbinol (boiling point 104 C), and cy- clohexanol (bp. boiling 161 C) is suitable for the preparation of methyl ethyl - ethynyl - carbinol (boiling point 120 (1 C).
The present invention thus allows a wide choice of condensing agents for the preparation of a large number of acetylenic alcohols which can be easily isolated after the reaction.
It is preferable to rid the condensing agents of any excess alcohol, since the presence of such alcohol has been found to lower. the reactivity of the condensing agents. The removal of excess alcohol from alkali metal alcoholates can be carried out by heating (preferably in a vacuum) in the presence of an inert organic liquid whose boiling point, at atmospheric pressure, is
is at least 50 C higher than that of the alcohol used in the preparation of alkalin alcoholate. Inert high boiling point liquids which can be used, may either not be solvents for the alkali metal alcoholate, such as cumene, n-butyl-formal, diethylaniline or di-. isopropylbenzene,
or be solvents for the alkali metal alcoholate. such as di-alkyl ethers of ethylene glycol and polyethylenic glycols.
The process according to the invention can be carried out in a cyclic manner as follows, using potassium aloolate: (1) Potassium hydroxide in aqueous solution is converted into potassium alkoxide by heating with a mixture containing an excess of poorly soluble alcohol in water and an inert organic liquid with a high boiling point.
The water, including the water produced in the reaction, is removed as an azeotropic mixture with some of the excess alcohol sparingly soluble in water, and the potassium alkoxide is obtained, mixed with the remainder. excess alcohol and the inert high-boiling organic liquid. The excess alcohol in this mixture is then removed by distillation either at normal pressure, or preferably at reduced pressure.
(2) Acetylene passes through the substantially anhydrous solution or suspension of potassium alcoholate in the inert high-boiling liquid obtained in (1), a temperature between -15 and +10 C being maintained . Acetylene reacts with the alcoholate to give potassium acetylenide and regenerate the alcohol, but since this reaction is reversible only part of the alcoholate is thus converted.
For this same reason, an excess of alcohol in said solution or suspension should be avoided, since it tends to prevent the formation of acetylenide.
The ketone is then added to the reaction mixture, while the passage of acetylene continues, and the potassium alcoholate of the corresponding acetylenic alcohol is obtained.
It is advantageous to condense the ketone with acetylene using an excess thereof.
(3) The free acetylenic alcohol is released by adding water to the product resulting from the operation described in (2) and two phases are thus formed, from which the acetylenic alcohol is isolated. The potassium hydroxide is recovered as an aqueous solution and used to prepare a new batch of potassium alcoholate using the regenerated poorly water-soluble alcohol and the high boiling inert organic liquid recovered during the separation of the acetylenic alcohol and thus the cycle of operations can be restarted.
Here are some examples illustrating the process of the invention, the percentages are calculated by weight unless otherwise indicated.
Example <I> 1: </I> During a period of four hours, 2.57 kilograms of a 42.5% aqueous solution of potassium hydroxide are. brought to the top of a mild steel fractionation column connected to a boiler containing a mixture of 8 liters of commercial amyl alcohol and 9 liters of ethyl-butyl-ether of diethylene glycol, at reflux under pressure of 60 millimeters of mercury.
During its passage down the column, the potassium hydroxide is transformed into potassium amylate by reaction with amyl alcohol, the water being removed from the top of the column in the form of an azeo mixture. - tropic with amyl alcohol. When no more water is removed, the contents of the boiler are cooled, and all the excess amyl alcohol is distilled off under a pressure of 30 millimeters of mercury, the temperature of the boiler s' raising to 140 C.
10 liters of the solution obtained of potassium amoxide in ethyl-butyl-ether of di-ethylene-glycol, containing 15.7 molecules of potassium amylate, are transferred into a mild steel container fitted with a stirrer and are maintained at 0 C during all subsequent operations. Acetylene is introduced into the solution over a period of 1 3/4 hours, 180 liters of gas dissolving before the absorption rate begins to slow down.
Over the next three and a half hours, 858 grams of acetone are added while continuing the passage of acetylene until absorption ceases, a further quantity of 303 liters of acetylene not in the solution. .
When the reaction is complete, 1.76 liters of water is slowly added to the reaction product, 34 liters of acetylene thus being released and collected. After hydrolysis of the potassium al- coolate from acetylenic alcohol has taken place, there is a layer separation, and the oily layer, after separation of the aqueous layer of hy droxy from de po potassium, is washed consecutively with two times 350 cubic centimeters of water to recover the residual potassium hydroxide.
The aqueous solutions are combined and shaken five times with a volume of 500 cubic centimeters of amyl alcohol to extract the acetylenic alcohol contained in the aqueous solution of potassium hydroxide. The various amyl alcohol extractions and the main oily layer are mixed and neutralized with dilute sulfuric acid. The amyl alcohol-acetylenic alcohol mixture contains <I> 2 </I> Jo de, the potassium hydroxide initially present as potassium amoxide and this quantity is destroyed, the remaining <B> 98% </B> of the 'potassium hydroxide being recovered in the form of the combined aqueous solutions.
The neutralized oil-amyl alcohol mixture, to which 10% of benzene is added, is gently heated, from which it follows that 92 liters of dissolved acetylene are released and recovered, and the water is then removed by distillation as an azeotropic mixture with benzene. After the benzene has been distilled off, the acetylenic alcohol, 3-methyl-buty l.-1-yne-3-ol, is collected between 102 and 105 C.
The intermediate fractions containing the mixtures of acetylenic alcohol with benzene or amyl alcohol are fractionated again and an overall production of 1144 grams of 3-methyl-1-butyl-l-yne-3-ol is obtained. , constituting a yield of <B> 92 /% </B> based on the acetone used.
The residue of amyl alcohol and diethylene glycol ethyl-buty-1-ether remaining in the boiler after distillation of acetylenic alcohol is used, without further treatment, with the recovered solution of potassium hydroxide. , to prepare a new batch of potassium amoxide, as described above, and the cycle of operations continues. In all, six batches are made successively,
the constituents of the condensing agent being recovered each time. In the last batch, no decrease in activity of the condensing agent is noted.
Example <I> 2: </I> A suspension of potassium amylate in diethylaniline is prepared in a manner analogous to that already described in Example 1. The condensing agent, containing 1.2 molecules of potassium amylate in 750 cubic centimeters of diethylaniline, is maintained at 0 C and saturated with acetylene. Acetone (54.3 grams) is then introduced as a vapor into the acetylene and mixed therewith, dissolving a total of 29 liters of acetylene.
The product is hydrolyzed with water and treated as described in Example 1. A 94% yield of 3-methyl-butyl-1-yne-3-ol based on the acetone used is obtained.
In the presence of acetone, methyl ethyl ketone, methyl 1-propyl ketone, diethyl ketone, methyl amyl ketone, di isopropyl ketone and cycIohexanone react with l. acetylene to form the corresponding acetylenic alcohols,
by methods which are substantially the same as those described in the preceding examples, in which other poorly water-soluble primary or secondary alcohols, such as n-butyl alcohol or secondary butyl alcohol, are used .
Details of the process have been described in Examples 1 and 2 which relate to the manufacture of 3-methyl-butyl-1-yne-3-ol, but it can be appreciated that modifications of the described process are possible. For example, the alkali metal alcoholates can be prepared in a continuous fashion by bringing the aqueous solution of the alkali hydroxide and the sparingly water soluble alcohol to the top of the fractionation column.
removing the Pau by azeotropy, and continuously removing the solution of the alkali alcoholate in the excess alcohol at the bottom of the column. Again, the condensing agent can be stripped of excess alcohol in a continuous manner by supplying the solution of the alkali alcoholate into the excess alcohol with the inert high-strength solvent. boiling at the top.
from the fractionation column, distilling off the excess alcohol, and continuously removing the resulting solution of alkaline alcoholate in the inert high-boiling solvent from the bottom of the column. As an example of another variant, the solution of the acetylenic alcohol in the aqueous solution of the alkali hydroxide can be refluxed with a suitable solvent in an extraction tower and in this way a high performance is obtained. more concentrated solution of acetylenic alcohol in the solvent.