Verfahren zur Herstellung von Produkten in feinpulveriger Form, die in kaltem Wasser lösliche und in heissem Wasser unlösliche Alkylzellulosen enthalten. Die nach den bekannten technischen Ver fahren hergestellten Alkylzellulosen haben eine voluminöse, faserige Form.
Das Überfüh ren von solchen Produkten in eine feinpul verige Form war bisher durch Vermahlen mit oder ohne Zusatz von Streckmitteln mit den üblichen Mahleinrichtungen nicht zu errei- ehen. Es wurde nun gefunden, dass Produkte in feinpulveriger Form, die in kaltem Wasser lös liche und in heissem Wasser unlösliche, auf wasserunlösliche Träger ausgefällte Alkyl- zellulosen enthalten, hergestellt werden kön nen, wenn Alkylzelhilosen aus wässerigen, kalten Alkylzelluloselösungen durch Erhitzen auf feinpulverige,
wasserunlösliche Träger ausgefällt werden und das erhaltene Produkt hierauf getrocknet und gemahlen wird.
Als Ausgangsstoffe können handelsübliche, technische, in kaltem Wasser lösliche und in heissem Wasser unlösliche Alkylzellulosen ver wendet werden, wie z. B. Äthylzellulosen und vorzugsweise Methylzellulosen. Als Träger eignen sich wasserunlösliche, feinpulverige, anorganische und organische Stoffe, welche bei einer Fällungs- und Trock- nungstemperatur von etwa 70 bis 100 C noch nicht schmelzen;
derartige Trägerstoffe sind beispielsweise Kreide, Kieselgur, Schwefel, Bleiarseniat, Kupferoxychlorid, Dinitrocarba- zol, Dinitrorhodanbenzol und vorzugsweise Kaolin. Die getrockneten Produkte bilden eine sehr harte, spröde Masse, die ohne weiteres in einer geeigneten Mühle zu einem feinen Pul ver vermahlen werden können. Die so herstellbaren Produkte sind wegen ihrer grossen Feinheit vorzüglich geeignet zur Beimischung in pulverförmige Pflanzen schutzmittel.
Die physikalischen Eigenschaf ten von daraus hergestellten Spritzbrühen werden durch diesen Zusatz stark verbessert. Auch Stäube- und Saatgutbeizmittel, die die erfindungsgemäss hergestellten Produkte ent halten, zeichnen sich durch verbesserte physi- ka.lisch-chemische Eigenschaften aus. <I>Beispiel 1:</I> In einer Knetmaschine, z.
B. des Typs Werner-Pfleiderer, werden bei 70 bis 80 C 5 Gewichtsteile Methylzellulose in 90 Ge wichtsteile Wasser langsam eingetragen (2 g der verwendeten Methy lzellulose, in 100 g Wasser gelöst, ergeben bei 18"C eine Viskosi- iät von 2250 cps). Nachdem während einer halben Stunde bei 70 bis 80" C geknetet wor den ist, wird durch Aussenkühlung auf 10 bis 15 C abgekühlt, wobei sich eine viskose Lö sung bildet. Darauf werden 20 Gewichtsteile feinpulveriges Kaolin eingetragen.
Wenn nach längerem Kneten in der Kälte eine homo gene Masse entstanden ist, wird von aussen auf 90 bis 100 C erhitzt und geknetet, wobei die Methylzellulose auf dem Träger ausgefällt wird, worauf das Produkt durch weiteres Er hitzen bei 90 bis 100 C getrocknet wird.
Das so erhaltene farblose Trockenpro dukt wird hierauf zerkleinert und kann dann durch Mahlen in ein feines Pulver überge führt werden; bei Verwendung einer für Feinmahlung konstruierten Schlagmühle wird ein Pulver erhalten, das zu mehr als 99 Jo durch ein Sieb, welche pro Zentimeter 24 Ma schen aufweist, passiert werden kann.
Das neue Präparat ergibt beim Behandeln mit der zehnfachen Menge Wasser eine dickflüssige, weisse Aufschlemmung.
Als Trägersubstanzen können an Stelle von Kaolin auch die andern in der Einleitung erwähnten wasserunlöslichen Stoffe verwen det werden.
<I>Beispiel 2:</I> In einer 500 Vol.-Teile fassenden Holz- rührstande werden 200 Vol.-Teile Wasser auf 75 bis 80 C aufgeheizt, dann werden 4 Gew.- Teile Methylzellulose von 4000 cps. einge streut.
Unter Rühren lässt man abkühlen, wo bei die Methylzelligose in Lösung geht, hier auf trägt man 16 Gew.-Teile feinpulveriges Kupferoxychlorid ein und erwärmt auf 80 C, wodurch die Methylzellulose auf das Kupfer- oxychlorid niedergeschlagen wird. Man fil triert das heisse Reaktionsgut durch eine vor geheizte Filterpresse, trocknet das Produkt bei 100 bis 120 C und mahlt es fein.
Process for the manufacture of products in fine powder form containing alkyl celluloses which are soluble in cold water and insoluble in hot water. The alkyl celluloses produced according to the known technical process have a bulky, fibrous shape.
The transfer of such products into a fine pulverulent form was previously not achievable by grinding with or without the addition of extenders with the usual grinding devices. It has now been found that products in finely powdered form containing alkyl celluloses which are soluble in cold water and insoluble in hot water and precipitated on water-insoluble carriers can be produced if alkyl celluloses are produced from aqueous, cold alkyl cellulose solutions by heating to finely powdered,
water-insoluble carriers are precipitated and the product obtained is then dried and ground.
Commercially available, technical, cold water soluble and hot water insoluble alkyl celluloses can be used as starting materials, such as. B. ethyl celluloses and preferably methyl celluloses. Suitable carriers are water-insoluble, finely powdered, inorganic and organic substances which do not yet melt at a precipitation and drying temperature of about 70 to 100 ° C .;
Such carriers are, for example, chalk, kieselguhr, sulfur, lead arsenate, copper oxychloride, dinitrocarba- zole, dinitrorhodanobenzene and preferably kaolin. The dried products form a very hard, brittle mass that can be easily ground in a suitable mill to a fine powder. The products that can be manufactured in this way are, because of their great fineness, particularly suitable for admixture with powdered crop protection agents.
The physical properties of spray liquors made from them are greatly improved by this addition. Dusting agents and seed dressings which contain the products produced according to the invention are also distinguished by improved physico-chemical properties. <I> Example 1: </I> In a kneading machine, e.g.
B. of the Werner Pfleiderer type, 5 parts by weight of methyl cellulose in 90 parts by weight of water are slowly introduced at 70 to 80 C. (2 g of the methyl cellulose used, dissolved in 100 g of water, give a viscosity of 2250 cps at 18 "C. After kneading at 70 to 80 "C for half an hour, the mixture is cooled to 10 to 15 C by external cooling, a viscous solution being formed. 20 parts by weight of finely powdered kaolin are then added.
If a homogeneous mass has arisen after prolonged kneading in the cold, it is heated from the outside to 90 to 100 C and kneaded, the methyl cellulose being precipitated on the carrier, whereupon the product is dried by further heating at 90 to 100 C.
The colorless dry product obtained in this way is then crushed and can then be converted into a fine powder by grinding; When using a hammer mill designed for fine grinding, a powder is obtained which more than 99 Jo can be passed through a sieve with 24 meshes per centimeter.
The new preparation produces a thick, white slurry when treated with ten times the amount of water.
Instead of kaolin, the other water-insoluble substances mentioned in the introduction can also be used as carrier substances.
<I> Example 2: </I> In a wooden stirring stand with a capacity of 500 parts by volume, 200 parts by volume of water are heated to 75 to 80 ° C., then 4 parts by weight of methyl cellulose at 4000 cps. sprinkled in.
While stirring, the mixture is allowed to cool where the methyl cellulose goes into solution, 16 parts by weight of finely powdered copper oxychloride are added and heated to 80 ° C., whereby the methyl cellulose is deposited on the copper oxychloride. The hot reaction mixture is filtered through a pre-heated filter press, the product is dried at 100 to 120 ° C. and finely ground.