Verfahren zur Herstellung eines aromatischen Acylsulfonamides.
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In <SEP> der <SEP> Hauptpatentschrift <SEP> Nr. <SEP> 249867 <SEP> ist
<tb> die <SEP> Herstellung <SEP> von <SEP> acy <SEP> lierten <SEP> aromatischen
<tb> \lilfonamiden <SEP> der <SEP> allgemeinen <SEP> Formel
<tb> <U>R-</U>SO@-N <SEP> H-ai1
<tb> beschrieben, <SEP> worin <SEP> R <SEP> einen <SEP> durch <SEP> nicht <SEP> salz bildende <SEP> Gruppen <SEP> substituierten <SEP> Benzolrest
<tb> und <SEP> R1 <SEP> den <SEP> Rest <SEP> einer <SEP> substituierten <SEP> aroma tischen <SEP> Carbonsäure <SEP> bedeutet.
<tb>
<B>Es</B> <SEP> wurde <SEP> nun <SEP> gefunden, <SEP> da.ss <SEP> man <SEP> eben falls <SEP> zu <SEP> wertvollen <SEP> Substanzen <SEP> gelangt, <SEP> -wenn
<tb> man <SEP> Sulfonamide <SEP> der <SEP> allgemeinen <SEP> Formel
<tb> R-SO-- <SEP> NH"
<tb> wobei <SEP> R <SEP> einen <SEP> gegebenenfalls <SEP> durch <SEP> nicht
<tb> salzbildende <SEP> Gruppen <SEP> substituierten <SEP> Benzol rest: <SEP> bedeutet, <SEP> mit <SEP> araliphati,schen, <SEP> mit <SEP> kon densierten <SEP> aromatischen <SEP> oder <SEP> mit <SEP> hetero zylfschen <SEP> Carbonsäuren <SEP> bzw. <SEP> ihren <SEP> funk tionellen <SEP> Derivaten <SEP> umsetzt.
<tb>
Als <SEP> Benzolsulfonaanide, <SEP> die <SEP> gegebenen fall4 <SEP> substituiert <SEP> sein <SEP> können, <SEP> seien <SEP> beispiels weise <SEP> aufgezählt: <SEP> Benzolsulfonamid, <SEP> o- <SEP> und
<tb> 1,-Toluolsulfona.mid, <SEP> Xylolsulfonamide, <SEP> Du ;ol,ailfonamid, <SEP> p-Athyl-benzolsulfonamid,
<tb> 1)-Isol)ropyl-benzolsulfonamid, <SEP> p-Isoamyl herrzolsulfonamid, <SEP> o- <SEP> und <SEP> p-Chlor-benzolsul fonamid, <SEP> 2,4-Dichlor-benzolsulfonamid, <SEP> 3,4 Diehlor-benzolsulfonamid, <SEP> 3,5-Dichlor-ben zolulfona.mid, <SEP> 3,4,5-Trichlor-benzolsulfon ;
imid, <SEP> o-, <SEP> m- <SEP> und <SEP> p-3Vlethoxy-benzolsulfon amid, <SEP> p-Äthoxy-benzolsulfona.mid, <SEP> p-Iso @inryloxy-benzol.sulfonamid, <SEP> o-, <SEP> m- <SEP> und <SEP> p-Me lhylrnercirpto-berrzolsulfonamid, <SEP> p-Isopropyl-
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mercapto-benzol@sulfonamid, <SEP> p-Isoamylmer eapto-benzolsulfona.mid, <SEP> Chlortoluolsulfon . <SEP> -i <SEP> .mide, <SEP> Dichlortoluolsulfonamide, <SEP> 3-Methyl 4-methoxy-benzolsulfonamid, <SEP> 3-Methyl-4-me thylmercapto-benzolsulfonamid <SEP> ustv.
<tb>
Als <SEP> ara.liphatische <SEP> Carbonsäuren <SEP> kommen
<tb> zum <SEP> Beispiel <SEP> in <SEP> Frage: <SEP> Phenylessibsäure.
<tb> o-, <SEP> m- <SEP> und <SEP> p--#LIethyl-phenyle,ssigsäure, <SEP> 3,4 Dimethyl-phenylessigsäure, <SEP> a-Isobutyl-phe nylessigsäure, <SEP> p-Chlor-phenylessibsäure, <SEP> Ni trophenylessigsäuren, <SEP> p-Methoxy-phenylessig säure, <SEP> p-3Tethylmercapto-phenylessigsäure,
<tb> p-Oxy-phenylesisigsäure, <SEP> p-Amino-phenyl essigsäure, <SEP> Diphenylessigsäure, <SEP> Ditolylessig säure, <SEP> a,a-Dimethyl-phenylessigsäure, <SEP> Di chlorphenyl-essigsäure, <SEP> Hydrozimtsäure, <SEP> p Methyl-hydrozimtsäure, <SEP> a- <SEP> oder <SEP> ss-Methyl hydrozimtsäure, <SEP> p-Chlor-hydrozimtsäure, <SEP> 3,4 Dimethoxy-hydrozimtsäure, <SEP> Zimtsäure, <SEP> p-Me thyl-zimtsäure, <SEP> a,ss-p-Trimethyl-zimtsäure,
<SEP> o Oxy-zimtsäure, <SEP> p-Amino-zirntsäure, <SEP> substi tuierte <SEP> Phenylpropionsäuren, <SEP> substituierte
<tb> Phenylbuttersäuren <SEP> usw.
<tb>
Als <SEP> kondensierte <SEP> aromatische <SEP> Säuren <SEP> seien
<tb> genannt: <SEP> a@ <SEP> und <SEP> ss-Napl#ithoesäure, <SEP> 5-Methoxy 1-naphthoe-iäure, <SEP> 5-Methylmercapto-l-napb. thoesäure, <SEP> 3-Chlor-2-naphthoesäure, <SEP> 3-Brom 2-naphthoesäure, <SEP> 3;6-Dimethyl-2-naphthoe säure, <SEP> 5-Nitro-l-naphthoesäure, <SEP> 5-Amino-l naphthoesäure, <SEP> 1-Oxy-2-naphthoesäure, <SEP> Naph thylessigsäure <SEP> usw., <SEP> Inden-l-carbonsäure, <SEP> In den-2-ea.rbonsäure, <SEP> 6-14Tethoxy-inden-2-car bonsäure, <SEP> 1,6-Dirnethyl-inden-2-carbonsäure, Phenanthren-2-carbonsäure, Anthracen-9-car- bonsäure, 10-Brom-aazthracen-9-carbonsäure.
An heterozyklischen Säuren seien aufge zählt: Furan-2-carbonsäure, 2:,5-Dimethyl- furan-3-carbonsäuxe, .5-Tertiärbutyl-2-furan- carbonsäure, Pyridin-3-carbonsäure, 6-Chlor- pyridin-3-carbonsäure, 6-Äthoxy-pyridin-3- carbonsäure, 3-Methyl-isoxazol-5-carbon- säure, 3,5-Dimethyl-isoxazol-4-earbonsäure,
4-Methyl-thiazol-5=carbonsäure@ Benz-thiazol- 2-carbonsäure, 2--Methyl-benzthiazol-7-car- bonsäure, Pyrimidi:n-4-carbonsäure usw.
Die Reaktion kann in Gegenwart von Kondensationsmitteln, wie Aluminiumchlo rid, Phosphorpentoxyd, Phosphorpentachlo- rid, Phosphoroxychlorid usw., Katalysatoren. wie Kupferpulver, oder säurebindenden Mit teln, wie Pyridin, Dimethylanilin, Trimethyl- amin usw., vorgenommen werden,.
Die Sulfonamide können als solche oder in Form ihrer Salze, z. B. ihrer Alkalisalze, mit den genannten Acylierungsmitteln um gesetzt werden.
Anstatt dass man die Sulfonamide auf dis Säuren einwirken lässt, kann man bei- spielsweise auch von den entsprechenden Sul- fonsäurehalogeniden und Carbonsäureami den bzw. deren Salzen ausgehen.
Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines aromati schen Acylsulfonamides. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Ver bindung der Formel
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und eine Verbindung der Formel
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worin X und Y zwei reaktionsfähige, beider Reaktion mit Ausnahme einer in einem von ihnen enthaltenen NH-Gruppe sieh abspal tende Reste bedeuten, aufeinander einwirken lässt.
Die entstandene neue Verbindung, das N-(ss-Naphthoyl)-benzolsulfonamid, schmilzt bei 151 und ,soll als Desinfektionsmittel, z. B. für Gebrauchsgegenstände, Verwendung finden.
<I>Beispiel</I> .T 15,7 Teile Benzolsulfonamid werden in 100 Teilen Nitrobenzol ,suspendiert und mit 19 Teilen Aluminiumchlorid und 19 Teilen ss-Naphthoesäurechlorid versetzt. Das Ge misch wird 2 Stunden auf 50 erwärmt und hierauf das Lösungsmittel mit Wasserdampf abdestilliert. Der Rückstand wird in Soda. lösung aufgenommen, mit. Tierkohle behan delt und filtriert.
Aus dein Filtrat wird das N-(ss-Naphthoyl)-benzolsulfonamid mit Es sigsäure ausgefällt und durch Umkristalli- sieren aus Alkohol gereinigt.
Statt unter Zuhilfenahme eines Konden- sationsmittels, kann die Reaktion auch in Gegenwart eines säurebindenden Mittels. z. B von Pyridin oder Dimethylanilin, oder in Gegenwart eines Katalysators, z. B. von Kupferpulver, ausgeführt werden.
An Stelle eines Halogenidee kann auch die freie ss- Naphthoesäure in Gegenwart eines Konden sationsmittels, wie Phosphorpentoxyd oder Phosphorpentachlorid, verwendet werden. <I>Beispiel 2:</I> 18,6 Teile ss-Naphthoesäurea-mid werden in 200 Teilen absolutem Xylol gelöst.
Dann fügt man 8 Teile Natriumamid hinzu und erwärmt bis zum Aufhören der Ammoniak- entwicklung. Nach dem Abkühlen gibt man 35,2 Teile Benzolsulfochlorid in 100 Teilen Xylol zu und erhitzt mehrere Stunden un ter Rückfluss. Nach beendeter Reaktion wird das Xylol im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird in Bicarbonatlösung aufge nommen, mit Tierkohle behandelt, filtriert. und durch Ansäuern ausgefällt.
Das N-(ss- lNTaphthoyl)-benzolsulfonamid wird aus ver dünntem Alkohol umkristallisiert und so völ lig rein erhalten.
Process for the preparation of an aromatic acylsulfonamide.
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In <SEP> the <SEP> main patent specification <SEP> No. <SEP> 249867 <SEP> is
<tb> the <SEP> production <SEP> of <SEP> acy <SEP> lated <SEP> aromatic
<tb> \ lilfonamiden <SEP> of the <SEP> general <SEP> formula
<tb> <U> R- </U> SO @ -N <SEP> H-ai1
<tb> described, <SEP> in which <SEP> R <SEP> is a <SEP> benzene radical substituted <SEP> by <SEP> not <SEP> salt-forming <SEP> groups <SEP>
<tb> and <SEP> R1 <SEP> means the <SEP> radical <SEP> of a <SEP> substituted <SEP> aromatic <SEP> carboxylic acid <SEP>.
<tb>
<B> It </B> <SEP> was <SEP> now <SEP> found, <SEP> da.ss <SEP> man <SEP> also if <SEP> to <SEP> valuable <SEP> substances <SEP > reached, <SEP> -if
<tb> man <SEP> sulfonamides <SEP> of the <SEP> general <SEP> formula
<tb> R-SO-- <SEP> NH "
<tb> where <SEP> R <SEP> a <SEP> if necessary <SEP> with <SEP> not
<tb> salt-forming <SEP> groups <SEP> substituted <SEP> benzene rest: <SEP> means, <SEP> with <SEP> araliphatic, <SEP> with <SEP> condensed <SEP> aromatic <SEP> or <SEP> with <SEP> heterocyclic <SEP> carboxylic acids <SEP> or <SEP> converts their <SEP> functional <SEP> derivatives <SEP>.
<tb>
As <SEP> benzenesulfonaanides, <SEP> the <SEP> can be substituted <SEP> if given 4 <SEP>, <SEP> are <SEP> for example <SEP>: <SEP> benzenesulfonamide, <SEP> o- <SEP> and
<tb> 1, -Toluolsulfona.mid, <SEP> Xylenesulfonamide, <SEP> Du; ol, ailfonamid, <SEP> p-Ethyl-benzenesulfonamid,
<tb> 1) -Isol) ropyl-benzenesulfonamide, <SEP> p-isoamyl-mordrenesulfonamide, <SEP> o- <SEP> and <SEP> p-chlorobenzenesulfonamide, <SEP> 2,4-dichlorobenzenesulfonamide, <SEP> 3,4 diehlorbenzenesulfonamide, <SEP> 3,5-dichlorobenzolulfona.mid, <SEP> 3,4,5-trichlorobenzenesulfone;
imid, <SEP> o-, <SEP> m- <SEP> and <SEP> p-3Vlethoxy-benzenesulfonamide, <SEP> p-Äthoxy-benzenesulfona.mid, <SEP> p-Iso @ inryloxy-benzol.sulfonamide , <SEP> o-, <SEP> m- <SEP> and <SEP> p-Methylrnercirpto-berrzolsulfonamid, <SEP> p-Isopropyl-
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mercapto-benzol @ sulfonamid, <SEP> p-Isoamylmer eapto-benzenesulfona.mid, <SEP> chlorotoluenesulfone. <SEP> -i <SEP> .mide, <SEP> dichlorotoluenesulphonamide, <SEP> 3-methyl 4-methoxy-benzenesulphonamide, <SEP> 3-methyl-4-methylmercaptobenzenesulphonamide <SEP> ustv.
<tb>
Ara.liphatic <SEP> carboxylic acids <SEP> come as <SEP>
<tb> on the <SEP> example <SEP> in <SEP> question: <SEP> phenylessibic acid.
<tb> o-, <SEP> m- <SEP> and <SEP> p - # LIethyl-phenyl, acetic acid, <SEP> 3,4 dimethyl-phenylacetic acid, <SEP> a-isobutyl-phenyl acetic acid, <SEP > p-chlorophenyl acetic acid, <SEP> nitrophenyl acetic acid, <SEP> p-methoxyphenyl acetic acid, <SEP> p-3-methylmercaptophenyl acetic acid,
<tb> p-oxy-phenylacetic acid, <SEP> p-amino-phenylacetic acid, <SEP> diphenylacetic acid, <SEP> ditolylacetic acid, <SEP> a, a-dimethyl-phenylacetic acid, <SEP> dichlorophenylacetic acid, < SEP> hydrocinnamic acid, <SEP> p methyl hydrocinnamic acid, <SEP> a- <SEP> or <SEP> ss-methyl hydrocinnamic acid, <SEP> p-chlorohydrocinnamic acid, <SEP> 3,4 dimethoxy-hydrocinnamic acid, <SEP > Cinnamic acid, <SEP> p-methyl cinnamic acid, <SEP> a, ss-p-trimethyl cinnamic acid,
<SEP> o oxy-cinnamic acid, <SEP> p-amino-cinnamic acid, <SEP> substituted <SEP> phenylpropionic acids, <SEP> substituted
<tb> phenylbutyric acids <SEP> etc.
<tb>
The <SEP> condensed <SEP> aromatic <SEP> acids <SEP> are
<tb> mentioned: <SEP> a @ <SEP> and <SEP> ss-Napl # ithoic acid, <SEP> 5-methoxy 1-naphthoic acid, <SEP> 5-methylmercapto-l-napb. thoic acid, <SEP> 3-chloro-2-naphthoic acid, <SEP> 3-bromo-2-naphthoic acid, <SEP> 3; 6-dimethyl-2-naphthoic acid, <SEP> 5-nitro-1-naphthoic acid, <SEP > 5-amino-1-naphthoic acid, <SEP> 1-oxy-2-naphthoic acid, <SEP> naphthylacetic acid <SEP> etc., <SEP> inden-1-carboxylic acid, <SEP> in den-2-acid , <SEP> 6-14-ethoxy-indene-2-carboxylic acid, <SEP> 1,6-dimethyl-indene-2-carboxylic acid, phenanthrene-2-carboxylic acid, anthracene-9-carboxylic acid, 10-bromo-aazthracene 9-carboxylic acid.
The following are listed as heterocyclic acids: furan-2-carboxylic acid, 2: 5-dimethyl-furan-3-carboxylic acids, .5-tert-butyl-2-furan-carboxylic acid, pyridine-3-carboxylic acid, 6-chloropyridine-3 -carboxylic acid, 6-ethoxy-pyridine-3-carboxylic acid, 3-methyl-isoxazole-5-carboxylic acid, 3,5-dimethyl-isoxazole-4-carboxylic acid,
4-methyl-thiazole-5 = carboxylic acid @ benz-thiazole-2-carboxylic acid, 2 - methyl-benzthiazole-7-carboxylic acid, pyrimidine: n-4-carboxylic acid, etc.
The reaction can be carried out in the presence of condensing agents such as aluminum chloride, phosphorus pentoxide, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, etc., catalysts. such as copper powder, or acid-binding agents such as pyridine, dimethylaniline, trimethylamine, etc., are made.
The sulfonamides can be used as such or in the form of their salts, e.g. B. their alkali salts, with the acylating agents mentioned to be set.
Instead of letting the sulfonamides act on the acids, it is also possible, for example, to start from the corresponding sulfonic acid halides and carboxamides or their salts.
The present patent is a process for the preparation of an aromatic acylsulfonamides. The process is characterized in that one has a compound of the formula
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and a compound of the formula
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wherein X and Y mean two reactive radicals which both react with the exception of an NH group contained in one of them which are split off radicals, can act on one another.
The resulting new compound, the N- (ss-naphthoyl) -benzenesulfonamide, melts at 151 and is said to be used as a disinfectant, e.g. B. for everyday objects, use.
<I> Example </I> .T 15.7 parts of benzenesulfonamide are suspended in 100 parts of nitrobenzene, and 19 parts of aluminum chloride and 19 parts of ß-naphthoic acid chloride are added. The mixture is heated to 50 for 2 hours and the solvent is then distilled off with steam. The residue is in soda. solution added, with. Animal charcoal treated and filtered.
The N- (ß-naphthoyl) -benzenesulfonamide is precipitated from the filtrate with acetic acid and purified by recrystallization from alcohol.
Instead of using a condensation agent, the reaction can also take place in the presence of an acid-binding agent. z. B of pyridine or dimethylaniline, or in the presence of a catalyst, e.g. B. of copper powder.
Instead of a halide idea, the free β-naphthoic acid can also be used in the presence of a condensation agent such as phosphorus pentoxide or phosphorus pentachloride. Example 2: 18.6 parts of ß-naphthoic acid amide are dissolved in 200 parts of absolute xylene.
Then 8 parts of sodium amide are added and the mixture is heated until the evolution of ammonia ceases. After cooling, 35.2 parts of benzenesulfonyl chloride in 100 parts of xylene are added and the mixture is refluxed for several hours. After the reaction has ended, the xylene is distilled off in vacuo. The residue is taken up in bicarbonate solution, treated with animal charcoal and filtered. and precipitated by acidification.
The N- (ss-IN-taphthoyl) -benzenesulfonamide is recrystallized from dilute alcohol and thus obtained completely pure.