CH250951A - Stainless steel manufacturing process. - Google Patents

Stainless steel manufacturing process.

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CH250951A
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    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
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Description

  

  Procédé de fabrication d'acier inoxydable.         Certains    procédés de fabrication de l'acier  inoxydable comportent la     préparation    dans un  four convenable de fonte d'acier à faible  teneur en carbone et de brande pureté et l'in  troduction de chrome dans     cette    fonte par  l'addition d'alliage     ferreux    raffinés comme le  ferrochrome à faible teneur en carboné. Ces  procédés exigent cependant l'emploi de ma  tières coûteuses de qualité supérieure et ne       permettent    pas d'obtenir un acier inoxydable  d'un bas prix de revient.  



  D'autres procédés plus récents     comportent     l'emploi de matières brutes relativement peu  coûteuses. Ces procédés comprennent essen  tiellement la fusion dans un four convena  ble d'un ou de plusieurs ingrédients     chro-          mifères    peu     coûteux    tels que du ferrochrome  à haute teneur en carbone, du minerai de  chrome -et des déchets d'acier     inoxydable,    pour  produire un bain de     ferré-chrome    protégé par  une couverture de laitier. Dans ces procédés,  on     récupère    les métaux     contenus    dans. le lai  tier à l'aide d'un agent réducteur convenable.  



  Dans les procédés les plus récents, on a  rencontré des difficultés lors de la fusion de  la     charge    -et     finalement    lors du raffinage de  la fonte. Par fusion de la charge des matières  premières ordinairement exécutée dans un  four électrique,     cn    forme un bain de métal       ierreux    qui contient de brandes quantités de       chrome    Pt des quantités appréciables de car  bone.

   Pendant la     fusion,    un laitier actif     vis-          à-vis    du carbone et contenant de     grandes            quantités    d'oxydes,     notamment    des oxydes de  fer et de chrome, se forme. Ce laitier est ca  pable d'éliminer le carbone du bain de métal  et contient donc des quantités importantes de  fer     -et    de chrome.  



  Cependant, ce laitier a normalement une       consistance    épaisse,     devient    dur -et se couvre       d'une    croûte malgré la chaleur     intense    ré  gnant     dans    le four. On attribue cela à la. pré  sence de brandes     quantités    d'oxyde de chrome.  A cause de son manque de fluidité, ce laitier  rend difficile l'adjonction au bain de métal  de mitraille d'acier inoxydable ou d'autres       ingrédients        d'alliage    par exemple. Les ma  tières ajoutées sont retenues dans le laitier  et ne passent pas dans le métal en     fusion    en  proportion satisfaisante.

   En outre, un dépla  cement du laitier pâteux causé par le     fonc-          tio@nnement    -de l'arc du four, par l'addition  de     matière-ou    par un     brassage,    laisse le bain  métallique indûment exposé à une contami  nation par du carbone provenant de l'exté  rieur.  



  Le carbone qui entre dans le     bain,    en     par-          ticulier    vers la fin de la phase d'oxydation  du métal et pendant la phase de réduction,  devient     gym.        élément    permanent de l'alliage et  affecte clone la composition finale de l'acier       fini.     



  Pendant la     période        -de    réduction, lorsque  le chrome et le fer sont récupérés du laitier  par l'addition     d'une    matière réductrice non  carbonée telle que le     ferro-silicium    par exeni-           ple,    la.     mauvaise        fusibilité    du laitier est la  cause de     pertes    considérables en fer et     en.     chrome.

   Les oxydes sont réduits en     partie     seulement à cause du mélange défectueux du  laitier épais -et de la matière     réductrice,    et de  plus le transfert du métal     formé    dans le bain,  est entravé par le laitier épais.. C'est ainsi       qu'une    quantité     notable    de métal et d'oxydes  précieux     reste    dans le laitier et est perdue.  



  La présente     invention    comprend un pro  cédé de     fabrication        inoxydable    au four élec  trique par fusion de     matières    contenant du  fer et du chrome et donnant lieu à la forma  tion d'un     bain    métallique et d'un     laitier,    et  réduction subséquente, à l'aide d'un agent ré  ducteur non carboné, d'une partie au     moins     des     oxydes    de fer et de chrome présents dans  le laitier,

       caractérisé    en ce que lesdites ma  tières sont     constituées    en     partie    par des dé  chets     contenant    du chrome et en     ce    qu'on     in-          troduit    dans le four, au plus tard pendant  ladite réduction, un agent riche en oxyde de  titane, en     quantité        suffisante    pour fluidifier  le laitier.  



  Le procédé selon l'invention peut être exé  cuté comme suit:  On utilise un four électrique de 13 tonnes  de     capacité,    du type Héroult bien connu. Ce  four     est    revêtu de briques en     chrômite    jusqu'à  un niveau un peu supérieur à celui du lai  tier et le reste des     parois        est    garni avec des       briques    d'acide silicique. Les électrodes sont  en     carbone    ou graphite et peuvent fonction  ner     sous.    une tension qui peut varier au cours  des     opérations    de 100 à 275     volts.     



  Pour     protéger    le revêtement de briques ou       chromite    contre     une    érosion par le métal  fondu et le laitier, un     enduit    de chaux vive  est appliqué au revêtement.     Ordinairement,     une     proportion    de chaux d'à peu près 5 à  10 kg par tonne d'acier suffit à cet effet. On  chauffe le four de n'importe quelle manière  convenable avant le chargement.  



  On introduit dans le four chauffé soit en  semble, sait à la     suite    les uns des autres, des  déchets de métaux contenant du chrome, tels  que des déchets d'acier     inoxydable,    du     ferro-          chrome    à haute     teneur    de carbone et du mi-         nerai    de chrome.

   Ces déchets peuvent être des  déchets provenant -des fosses et des     poches.    de       coulée,    des déchets de fontes à haute     teneur     en carbone et chrome, des fragments de lin  gots, des chutes de barres, de l'écaille de la  minoir, des     rognures,    du     poussier    de meulage,  etc. On tient compte dans la constitution de  la charge des conditions     permettant    une     bonne          marche,du    four et des variations qui peuvent  se produire dans la disponibilité des matières  et dans les fluctuations des prix du marché.  



  On charge également dans le four des ma  tières à haute teneur en oxydes de titane, par  exemple de     l'ilménite,    de la     titanite    ou du  rutile et quand .c'est nécessaire, du fer ordi  naire ou de la     mitraille    d'acier     et/ou    une quan  tité     importante    d'oxyde de fer, tel que de  l'écaille de     laminoirs    d'acier à faible teneur  en carbone.  



  On fait passer le courant électrique dans       le    four et fond la charge, qui donne naissance  à un bain d'alliage métallique sur lequel sur  nage un laitier. La fusion a lieu     dans    des  conditions fortement oxydantes .de     sorte    qu'il  y aura une élimination rapide du carbone  dans la fonte.     Malheureusement,    il se produit  aussi une     oxydation    du chrome dans le bain       métallique.    Ce chrome passe dans le     laitier          comme    oxyde de chrome.

   Vers la     fin.    de la       phase    de     fusion,    la fonte comporte un bain  d'acier à faible teneur -en     cîrbone    et à teneur       appréciable    -en chrome, sous une     couverture          surnageante    de laitier.  



  On peut par exemple charger     dans    le  four: 2115 kg de minerai de     -chrome    donnant  à l'analyse 48%' d'oxyde de chrome     (Cr03);     8640 kg de mitraille d'acier non oxydable  composé d'environ 18,3 % de     chrome,    8,5  de nickel, moins de     0,20%        @de    -carbone, le       reste    étant du fer; 85,5 kg de déchets     d'acier     au     nickel-    d'une faible teneur en carbone;  225 kg de     uéchets        d'mier    d'une faible teneur  en carbone à 8 % de chrome et 3     %    de nickel;

    216 kg de     ferrochrome    fortement carburé       contenant        approximativement    65 % de chrome,  5 % de carbone, le     reste    étant du fer; 2385 kg  d'acier d'écaille de laminoirs d'une faible  teneur en carbone; et 326 kg     d'ilmén;te              (FeTiO.)    comportant     approximativement42     d'oxyde de titane (Ti02), 34,2 % d'oxyde de  fer     (Fe0);        2,76%    de silicium,<B>1,35%</B> d'alu  mine et<B>1,90</B> % de magnésie.  



  Le laitier liquide, qui     contient    de     grandes     quantités     d'oxydes    de fer,     oxyde    très     effica-          cement    le carbone qui provient de la charge  et celui qui provient des     électrodes.    L'oxyde  de fer ajouté avec la charge est en excès par       rapport    à     celui        exigé        théoriquement    pour  l'oxydation du carbone de la charge et du :car  bone qui passe dans le     bain.    pendant la fu  sion.

   La présence initiale     d'une    quantité rela  tivement grande d'oxyde ide     chrome        dans,    le  laitier empêche l'oxydation de chrome     dans     le métal en fusion parce que     l'intensité    de  l'oxydation du     chrome    est     inversement        pro-          portionnelle    à la quantité d'oxyde de chrome  déjà     .contenu        dans    le laitier.

   La liquidité du  laitier assure un     contact    intime entre l'oxyde  de fer du     laitier    et le carbone dans le métal  en fusion -et, en outre, l'arc électrique du four  ne peut produire un déplacement du laitier  -et par suite la mise à découvert du métal. Le  laitier provoque une oxydation énergique du  carbone, qui donne rapidement un produit à  faible teneur     :en    carbone, lequel. est apte à  subir facilement une purification et un raf  finage dans les phases subséquentes du pro  cédé.  



  La fusion de la charge et l'élimination du  carbone seront accélérées .en employait une  haute température de fusion. L'effet d'oxy  dation du laitier s'intensifie à de hautes     tem-          pératures    et, de     plus,    on obtient un     laitier     extrêmement fluide. Avec une haute tempé  rature de fusion et un     laitier    très fluide, la  fusion des     ingrédients    et     l'élimination    du car  bone du     bain    métallique sont     accomplies    avec  succès en     environ    une     heure    et demie.  



  Bien que l'on ne connaisse pas encore de  méthode sûre pour     déterminer    la température  du métal fondu situé     immédiatement    sous la       couverture    du laitier; on     estime    cependant  que cette température est     comprise    entre 1704  et     1788     C,

       ce    qui     correspond    à une tempéra  ture     supérieure    d'environ 66 à 149"C à la       température        réalisée    ordinairement dans les    procédés électriques pour la fabrication       d'acier.    Cette haute     température    sera appelée       ci-après        "température    de surchauffe".  



  Après la fusion de la charge, on prend  des échantillons du bain pour les analyser,  ce     qui        nécessite        envïrou    15     minutes.    En ce  qui concerne l'exemple donné- les     échantillons          indiquent        une        teneur        en        carbone        de        0,039L    ,  teneur qui est considérablement en dessous de  la     teneur    maximum en carbone     admissible.     



  On récupère le fer et le chrome des oxydes  de fer et de chrome se trouvant dans le laitier  pendant la période de réduction consécutive  à la fusion.     Dans    ce but, on introduit dans le  laitier qui recouvre le métal une :charge d'un  ingrédient réducteur non carboné tel qu'un  alliage     d'aluminium,    de silicium et de fer  broyé ou du     ferro-chrome-silicium    broyé, en  excès par rapport à la quantité nécessaire  pour la réduction des .oxydes de fer et de  chrome présents     dans    le laitier.  



  On abaisse un peu la     puissance    électrique  consommée par le four au-dessous de celle né  cessaire pour arriver à la température de sur  chauffe, pendant que l'agent réducteur non  carboné se fond dans le laitier. L'état fluide  du laitier permet une réaction complète entre  l'agent réducteur et les oxydes de fer et de  chrome. Le fer et le chrome récupérés retour  nent promptement à travers le laitier dans le  bain métallique.  



  L'agent utilisé pour rendre le laitier  fluide n'est pas décomposé par     l'agent    réduc  teur non carboné. En outre, il n'est pas     dé-          composé        non    plus par la chaleur du four ni  par l'arc électrique. Il     maintient    donc la flui  dité du laitier au cours de toute la période  de     réduction    sans     introduire    de     titane    dans la.  fonte.  



  Une récupération     complète    du fer et du  chrome est obtenue en amenant progressive  ment dans le laitier     fluide    du ferro-silicium  d'une teneur de 50ô en     ferro-silicilim    jusqu'à  un     total    de 1956,5 kg et 225 kg de     ferro-          ailicium        d'une    teneur de     75%    en     ferro-sili-          clllm.     



  Une     contamination    de la fonte par dit sili  cium pendant la période de     réduction    .est pra-           tiqu:emeut    évitée en ajoutant de la. chaux vive  en quantité suffisante pour conserver au laitier  son caractère basique. L'état fluide du laitier  dû à la présence de l'agent fluidifiant, tel que       l'ilménite,    permet une bonne     dispersion    dans  le laitier de la chaux et de l'agent réducteur  non carboné, aidant ainsi à la réduction com  plète des oxydes de fer et de chrome et assu  rant une     formation    plus     complète    de silicates  basiques de chaux stables comme composants  du laitier.

   La chaux est ajoutée au laitier par  charges successives et alternées avec le     ferro-          s:ilicium    et conjointement avec un ingrédient  fluidifiant si c'est     nécessaire.    On a trouvé  pratique de mélanger la     cbaux        @et    le     férro-          silicium    sur le plancher du hangar :de la fon  derie et d'alimenter le four .avec ce mélange.

    Pour la charge     donnée    comme exemple, on a  trouvé qu'un poids de 4140 kg de chaux vive  prévient     toute    .contamination par le :silicium  malgré les grandes quantités de     ferro-silicium          :employées.     



  En même temps que l'agent réducteur non  carboné et la chaux     vive    et éventuellement des  ingrédients fluidifiants, on a introduit dans le  four 1485 kg de minerai de chrome. Le minerai  de chrome constitue une source de chrome peu  coûteuse, ce qui est     important    dans     1%    pro  duction d'acier     inoxydable    à haute teneur en  chrome et l'enfournement de     cette        quantité     de minerai à     .cette    étape -du procédé permet  un meilleur     contrôle:    du volume du laitier pen  dant     la,    période commençante de la fusion;

   ce  minerai sera facilement réduit :en chrome mé  tallique dans le laitier fluide.  



  Après     que    le ferro-silicium et la chaux  (et éventuellement le minerai de chrome) ont  été introduits dans le four et ont réagi, ce qui  dure environ 1 heure trois     quarts,    la période  de réduction est terminée. Ceci .se     maniféste     par un     changement    de     couleur    dans les échan  tillons successifs pris dans le four, qui  passent du noir     du    vert clair ou gris clair. On       retire    alors du four le laitier :dont le fer et  le chrome ont été récupérés, avec une faible  perte, après quoi on     retire    aussi le bain de  métal fondu.

      Si l'on veut que le produit final contienne  du nickel, il :est avantageux d'en ajouter à la       charge    initiale par     .exemple        sous    la     forure    de  déchets d'un alliage de nickel. Cependant, la  charge initiale de nickel doit être contrôlée de  sorte     qù'une        quantité    de nickel quelque peu       moindre    que celle désirée dans l'alliage soit  introduite dans la fonte, pour éviter toute       surprise    dans la     composition    finale. Le nickel  de le charge initiale ne s'oxyde pas dans le  four, c'est pourquoi il influence peu le laitier.

    Plus tard, vers la fin de la période de réduc  tion ou de la période de     finissage    du métal,       une    certaine quantité de nickel électrolytique,  d'alliage de fer et de nickel, ou     de    nickel  sous d'autres formes,     mais    exempt de matières       contaminantes,    est ajoutée à la fonte pour  fixer la     composition    de l'alliage métallique.

         Pendant        la,    période de réduction,     surtout    après  la récupération du fer et :du chrome du laitier  fluide, on fait une     analyse    pour déterminer  exactement la quantité de nickel et celle des  autres éléments de l'alliage.

   Bien que le ni  ckel ou d'autres éléments supplémentaires de       l'alliage,    tels que le     tungstène,    le     vanadium,     le columbium, le molybdène et les autres mé  taux déjà mentionnés puissent être introduits  dans le four pendant la période de finissage  du métal, .en ajoutant du métal à la fin au  vers la fin de la période de réduction, on  obtient une fusion plus     complètë    et une meil  leure dispersion du métal ajouté dans le bain       métallique.    Dans     l'exemple    décrit ci-dessus,  on     ajoute    495 kg de nickel     électrolytique    au  bain métallique,

   de préférence à la fin de la  période de réduction.  



  Après l'enlèvement du laitier qui fait  suite à la période de réduction, on peut ne  pas retirer le métal du four, mais former sur  lui un laitier non carboné de finissage. Ce  laitier prévient l'oxydation du métal et per  met     d'ajceomplir    un raffinage final ou une       déso:xydation    du métal.  



  On peut., par exemple, introduire dans le  bain métallique d'abord un mélange compor  tant approximativement<B>180</B> kg de chaux  vive, 15,75 kg de     ferro-.silicium    d'un degré  de pureté de 75% et 33,75 kg de spath ou      une quantité convenable d'une autre matière       fluidifiante    telle que de     l'ilménite,    de la     tita-          nite    ou :du     rutile.    Le mélange     introduit    fond  et une quantité supplémentaire de 180 kg de  chaux vive et     33,75    kg de spath ou d'un  autre agent fluidifiant est ajoutée pour la  formation du laitier de finissage.

   Si c'est né  cessaire, on introduit aussi dans le ,four du       ferro-silicium    et du     ferro-manganèse    en mor  ceaux     pour    régler définitivement la teneur en  manganèse et silicium de la charge de métal  fondu.  



  Après avoir     aclhevé    le raffinage du métal,  on arrête le courant électrique, on soulève les       électrodes    et on verse la charge métallique  dans une poche de coulée. La période de finis  sage, à partir du moment où on a     retiré    le  laitier, après la période de réduction jusqu'à  la vidange du four, prend une heure et demie.  Dans l'exemple donné, la charge métallique  produit en tout 13 365 kg d'acier     inoxydable     en     lingots    d'une composition approximative  de 18,6 %     de:    chrome, 8,9 % de nickel, 0,03     , ;     de carbone, 0,62 % de manganèse, 0,42%  de silicium, le     reste    étant du fer.

   Les déchets,  bouts de lingots, représentent 562,5 kg don  nant pour la     fonix    un total de 13 927,5 "kg.  Le métal est     sain    et, en fait, exempt de toute  inclusion d'oxyde. Après la coulée du métal,  on répare le     revêtement    du four avec de la       chromite    et on établit une nouvelle couche  d'an enduit protecteur avec .de la     .chaux.    On  charge de nouveau le four et les opérations  précédemment décrites sont répétées. Un cy  cle complet d'opérations peut être achevé en  moins de six heures.

   C'est     considérablement     moins que le temps nécessaire pour exécuter  les procédés connus jusqu'à aujourd'hui sans  compter le gain dû à     l'emploi    de matières     pr        e-          mières    peu coûteuses.  



       L'une    ou plusieurs des matières premières  constituant la charge se trouvant dès le début       dans    le four et citée     dans    l'exemple exposé,  peuvent aussi être ajoutées soit en     totalité,     soit partiellement à la fin ou avant la fin de  la période de fusion. En particulier, bien qu'il  y ait     grand    avantage à     em.ployer    une matière  riche en oxyde de titane pour fluidifier le    laitier pendant les périodes d'oxydation et de  réduction, on obtient es résultats     avanta    -eux  même si ladite matière est ajoutée seulement  pendant la période de réduction.



  Stainless steel manufacturing process. Some processes for the manufacture of stainless steel involve the preparation in a suitable furnace of low carbon steel of high purity and the introduction of chromium therein by the addition of refined ferrous alloys such as. low carbon ferrochrome. However, these processes require the use of expensive materials of superior quality and do not make it possible to obtain stainless steel at a low cost.



  Other more recent processes involve the use of relatively inexpensive raw materials. These processes essentially comprise the smelting in a suitable furnace of one or more inexpensive chromium-containing ingredients such as high carbon ferrochrome, chromium ore, and stainless steel scrap, to produce a high carbon ferrochrome. iron-chrome bath protected by a slag blanket. In these processes, the metals contained in are recovered. the milk using a suitable reducing agent.



  In the most recent processes, difficulties have been encountered during the melting of the feed - and finally during the refining of the pig iron. By melting the feed of raw materials ordinarily carried out in an electric furnace, an earthy metal bath is formed which contains high amounts of Pt chromium and appreciable amounts of carbon.

   During smelting, a carbon active slag containing large amounts of oxides, especially iron and chromium oxides, is formed. This slag is able to remove carbon from the metal bath and therefore contains significant amounts of iron and chromium.



  However, this slag normally has a thick consistency, becomes hard and becomes crusted despite the intense heat in the oven. This is attributed to the. presence of high amounts of chromium oxide. Because of its lack of fluidity, this slag makes it difficult to add stainless steel scrap metal or other alloy ingredients, for example, to the metal bath. The materials added are retained in the slag and do not pass into the molten metal in a satisfactory proportion.

   In addition, displacement of the pasty slag caused by the operation of the furnace arc, by the addition of material or by stirring, leaves the metal bath unduly exposed to carbon contamination. coming from outside.



  The carbon which enters the bath, in particular towards the end of the metal oxidation phase and during the reduction phase, becomes gym. permanent element of the alloy and affects clone the final composition of the finished steel.



  During the reduction period, when chromium and iron are recovered from the slag by the addition of a non-carbon reducing material such as ferro-silicon for example, la. poor melting of the slag is the cause of considerable losses of iron and iron. chromium.

   The oxides are reduced in part only because of the defective mixing of the thick slag - and the reducing material, and moreover the transfer of the metal formed in the bath, is hampered by the thick slag. This is how a quantity Noticeable amount of precious metal and oxides remains in the slag and is lost.



  The present invention comprises a process for the manufacture of stainless steel in an electric furnace by melting materials containing iron and chromium and resulting in the formation of a metal bath and a slag, and subsequent reduction, using a non-carbonaceous reducing agent, at least part of the iron and chromium oxides present in the slag,

       characterized in that said materials consist in part of waste containing chromium and in that an agent rich in titanium oxide is introduced into the furnace, at the latest during said reduction, in an amount sufficient to thin the slag.



  The process according to the invention can be carried out as follows: An electric furnace with a capacity of 13 tonnes, of the well known Héroult type, is used. This kiln is lined with bricks in chrômite to a level a little higher than that of the slag and the rest of the walls are lined with bricks of silicic acid. The electrodes are made of carbon or graphite and can work under. a voltage which can vary during operations from 100 to 275 volts.



  To protect the brick or chromite coating against erosion by molten metal and slag, a quicklime coating is applied to the coating. Usually a lime ratio of about 5-10 kg per tonne of steel is sufficient for this purpose. The oven is heated in any suitable manner before loading.



  Metal wastes containing chromium, such as stainless steel wastes, high carbon ferro-chromium and ore, are introduced into the heated furnace either together, known as one after the other. of chrome.

   These wastes can be wastes from pits and pockets. castings, high carbon and chromium content of cast iron scrap, fragments of flax, bar scraps, minoir scale, clippings, grinding dust, etc. In the constitution of the load, account is taken of conditions permitting good operation, of the furnace and of variations which may occur in the availability of materials and in fluctuations in market prices.



  Materials with a high content of titanium oxides, for example ilmenite, titanite or rutile, and when necessary, ordinary iron or steel scrap, are also charged into the furnace. / or a significant amount of iron oxide, such as flake from low carbon steel rolling mills.



  The electric current is passed through the furnace and the charge is melted, which gives rise to a bath of metal alloy on which a slag swims. The melting takes place under strongly oxidizing conditions, so that there will be rapid removal of carbon from the cast iron. Unfortunately, there is also oxidation of chromium in the metal bath. This chromium passes into the slag as chromium oxide.

   Towards the end. From the melting phase, the cast iron comprises a bath of steel with a low carbon content and an appreciable chromium content, under a supernatant slag blanket.



  One can for example load in the furnace: 2115 kg of -chrome ore giving to the analysis 48% of chromium oxide (Cr03); 8640 kg of stainless steel scrap composed of approximately 18.3% chromium, 8.5% nickel, less than 0.20% carbon, the remainder being iron; 85.5 kg of scrap nickel steel - low carbon; 225 kg of metal waste with a low carbon content of 8% chromium and 3% nickel;

    216 kg of highly carburized ferrochrome containing approximately 65% chromium, 5% carbon, the remainder being iron; 2385 kg of low carbon rolling mill scale steel; and 326 kg of ilmen; te (FeTiO.) comprising approximately 42 titanium oxide (TiO2), 34.2% iron oxide (FeO); 2.76% silicon, <B> 1.35% </B> alumina and <B> 1.90 </B>% magnesia.



  Liquid slag, which contains large amounts of iron oxides, very efficiently oxidizes the carbon coming from the load and that coming from the electrodes. The iron oxide added with the filler is in excess with respect to that theoretically required for the oxidation of the carbon of the filler and of the carbon which passes through the bath. during the merger.

   The initial presence of a relatively large amount of chromium oxide in the slag prevents the oxidation of chromium in the molten metal because the intensity of chromium oxidation is inversely proportional to the amount of chromium. chromium oxide already .contained in the slag.

   The liquidity of the slag ensures an intimate contact between the iron oxide of the slag and the carbon in the molten metal -and, moreover, the electric arc of the furnace cannot produce a displacement of the slag -and consequently the setting to discovered metal. The slag causes vigorous oxidation of the carbon, which quickly results in a low-carbon product: which carbon. is able to easily undergo purification and refining in the subsequent phases of the process.



  The melting of the charge and the removal of carbon will be accelerated by employing a high melting temperature. The oxidizing effect of the slag is intensified at high temperatures and furthermore an extremely fluid slag is obtained. With a high melting temperature and a very fluid slag, the melting of the ingredients and the removal of carbon from the metal bath is successfully accomplished in about an hour and a half.



  Although a reliable method is not yet known to determine the temperature of the molten metal located immediately under the slag blanket; however, it is estimated that this temperature is between 1704 and 1788 C,

       which corresponds to a temperature about 66 to 149 "C higher than the temperature ordinarily achieved in electrical processes for the manufacture of steel. This high temperature will hereinafter be referred to as" superheat temperature ".



  After the charge has melted, samples are taken from the bath for analysis, which requires about 15 minutes. Regarding the example given - the samples indicate a carbon content of 0.039L, which content is considerably below the maximum allowable carbon content.



  Iron and chromium are recovered from iron and chromium oxides in the slag during the post-smelting reduction period. For this purpose, is introduced into the slag which covers the metal a: charge of a non-carbonaceous reducing ingredient such as an alloy of aluminum, silicon and crushed iron or crushed ferro-chromium-silicon, in excess by relative to the amount necessary for the reduction of .oxides of iron and chromium present in the slag.



  The electrical power consumed by the oven is lowered a little below that necessary to reach the overheating temperature, while the non-carbonaceous reducing agent melts into the slag. The fluid state of the slag allows a complete reaction between the reducing agent and the oxides of iron and chromium. The recovered iron and chromium promptly return through the slag in the metal bath.



  The agent used to make the slag fluid is not broken down by the non-carbon reducing agent. In addition, it is not broken down either by the heat of the furnace or by the electric arc. It therefore maintains the fluidity of the slag throughout the reduction period without introducing titanium into the. melting.



  Complete recovery of iron and chromium is obtained by gradually bringing ferro-silicon with a ferro-silicilim content of 50ô into the fluid slag up to a total of 1956.5 kg and 225 kg of ferro-silicon. 'a content of 75% ferro-sili- clllm.



  Contamination of the cast iron with said silicon during the reduction period is practically avoided by adding. quicklime in sufficient quantity to keep the basic character of the slag. The fluid state of the slag due to the presence of the thinning agent, such as ilmenite, allows good dispersion in the slag of the lime and the non-carbon reducing agent, thus aiding in the complete reduction of the oxides. of iron and chromium and ensuring a more complete formation of basic lime silicates which are stable as components of the slag.

   The lime is added to the slag in successive and alternating loads with the ferro- s: ilicium and together with a fluidifying ingredient if necessary. It has been found practical to mix the gas and the ferrosilicon on the floor of the foundry shed and to feed the furnace with this mixture.

    For the filler given as an example, it has been found that a weight of 4140 kg of quicklime prevents any contamination by silicon despite the large quantities of ferro-silicon: employed.



  At the same time as the non-carbonaceous reducing agent and quicklime and optionally thinning ingredients, 1,485 kg of chromium ore were introduced into the furnace. Chromium ore is an inexpensive source of chromium, which is important in 1% production of high chromium stainless steel and charging this quantity of ore at this stage of the process allows for better control. : the volume of the slag during the beginning of the melting period;

   this ore will be easily reduced: to metallic chromium in the fluid slag.



  After the ferro-silicon and lime (and possibly the chromium ore) have been introduced into the furnace and reacted, which lasts about 1 and three quarters hours, the reduction period is over. This is manifested by a change in color in successive samples taken in the oven, which change from black to light green or light gray. The slag is then removed from the furnace: from which iron and chromium have been recovered, with little loss, after which the bath of molten metal is also removed.

      If it is desired that the final product contains nickel, it is advantageous to add it to the initial charge, for example under the drilling of scrap of a nickel alloy. However, the initial nickel load must be controlled so that somewhat less nickel than desired in the alloy is introduced into the cast iron, to avoid any surprises in the final composition. The nickel in the initial charge does not oxidize in the furnace, which is why it has little influence on the slag.

    Later, towards the end of the reduction period or the metal finishing period, a certain amount of electrolytic nickel, an alloy of iron and nickel, or nickel in other forms, but free of materials contaminants, is added to the cast iron to fix the composition of the metal alloy.

         During the reduction period, especially after the recovery of iron and chromium from the fluid slag, an analysis is made to determine exactly the amount of nickel and that of the other elements of the alloy.

   Although ni ckel or other additional elements of the alloy, such as tungsten, vanadium, columbium, molybdenum and the other metals already mentioned can be introduced into the furnace during the metal finishing period, By adding metal at the end or near the end of the reduction period, a more complete melting is obtained and a better dispersion of the added metal in the metal bath. In the example described above, 495 kg of electrolytic nickel are added to the metal bath,

   preferably at the end of the reduction period.



  After removal of the slag following the reduction period, the metal may not be removed from the furnace, but a non-carbon finish slag formed thereon. This slag prevents oxidation of the metal and makes it possible to add a final refining or deoxidation of the metal.



  It is possible, for example, to introduce into the metal bath first a mixture comprising approximately <B> 180 </B> kg of quicklime, 15.75 kg of ferro-silicon with a degree of purity of 75 % and 33.75 kg of spar or a suitable amount of other fluidifying material such as ilmenite, titanite or: rutile. The introduced mixture melts and an additional 180 kg of quicklime and 33.75 kg of spar or other thinning agent is added for the formation of the finishing slag.

   If necessary, ferro-silicon and ferro-manganese in pieces are also introduced into the furnace in order to definitively adjust the manganese and silicon content of the molten metal charge.



  After completing the refining of the metal, the electric current is stopped, the electrodes are lifted and the metal charge is poured into a ladle. The finishing period, from the time the slag is removed, after the reduction period until the oven is drained, takes an hour and a half. In the example given, the metal feed produces a total of 13,365 kg of stainless steel ingots having an approximate composition of 18.6% of: chromium, 8.9% nickel, 0.03,; carbon, 0.62% manganese, 0.42% silicon, the remainder being iron.

   The scrap pieces of ingots represent 562.5 kg giving the base a total of 13 927.5 "kg. The metal is sound and, in fact, free of any oxide inclusions. After the metal has been poured, the furnace coating is repaired with chromite and a new layer of protective coating is established with lime. The furnace is re-charged and the previously described operations are repeated. A complete cycle of operations can be used. be completed in less than six hours.

   This is considerably less than the time required to carry out the methods known heretofore, not to mention the saving due to the use of inexpensive raw materials.



       One or more of the raw materials constituting the charge, which is found from the start in the furnace and cited in the example described, can also be added either entirely or partially at the end or before the end of the melting period. In particular, although there is great advantage in employing a material rich in titanium oxide to thin the slag during periods of oxidation and reduction, advantageous results are obtained even if said material is added only. during the reduction period.

 

Claims (1)

REVENDICATION I: Procédé de fabrication d'acier inoxydable au four électrique par fusion de matières con tenant du fer et du chrome et donnant lieu à la forma-Lion d'un bain métallique et d'un laitier, et réducidon subséquente, à l'aide d'un -agent réducteur non carboné, d'une partie au moins des oxydes de fer -et de chrome pré- sents- dans le laitier, CLAIM I: A method of manufacturing stainless steel in an electric furnace by melting materials containing iron and chromium and giving rise to the formation of a metal bath and a slag, and subsequent reducidon, to the using a -carbonaceous reducing agent, at least part of the iron oxides -and chromium present- in the slag, caractérisé en ce que les dites matières sont constitubes en partie par des déchets contenant du chrome et en ce qu'on introduit dans le four, au plus tard pendant ladite réduction, un agent riche en oxyde de titan, en quantité suffisante pour fluidifier le laitier. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'agent destiné à fluidifier le laitier contient de l'ilménite. 2. characterized in that said materials are constituted in part by waste containing chromium and in that there is introduced into the furnace, at the latest during said reduction, an agent rich in titanium oxide, in an amount sufficient to thin the slag . SUB-CLAIMS 1. Method according to claim, characterized in that the agent intended to thin the slag contains ilmenite. 2. Procédé selon la revendication, ca-racté- risé 2n <B>ce,</B> que l'agent destiné à fluidifier le laitier contient de la. titanite. 3. Procédé selon la revendication, caracté- risé en ce que l'agent destiné à fluidifier le laitier contient du rutile. 4. A method according to claim, characterized 2n <B> ce, </B> that the agent for thinning the slag contains. titanite. 3. Method according to claim, characterized in that the agent intended to thin the slag contains rutile. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'agent réducteur non carboné contient du silicium et en # qu'on ajoute en outre de la chaux pour éviter le passage dudit. silicium dans le bain métallique. 5. Process according to claim, characterized in that the non-carbonaceous reducing agent contains silicon and in addition that lime is added to prevent the passage of said. silicon in the metal bath. 5. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que la charge initiale soumise à la fusion ,contient du minerai de chrome et une quantité importante d'ilménite et qu'après fusion de cette charge, on ajoute à la masse fondue des quantités supplémen taires -de minerai de chrome et d'ilménite. REVENDICATION II: Acier inoxydable obtenu par le procédé selon la revendication I. Process according to claim, characterized in that the initial charge subjected to melting contains chromium ore and a large quantity of ilmenite and that after melting this charge, additional quantities are added to the melt - chromium ore and ilmenite. CLAIM II: Stainless steel obtained by the process according to claim I.
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