Haltbare Textilveredelungsdruckmasse. Es ist bekannt, Damasteffekte bezw. Ka ltinder- oder Gaufrageeffekte zu erzeugen durch Aufdrucken von Formaldehvdharn- stoffvorkondensaten und sauren Katalysato ren, Trocknen, Kaltindern und Kondensieren, worauf nach dem Waschen und Trocknen hochglänzende gemusterte Effekte neben matten unbedruckten Stellen erhalten werden. Der Effekt beruht darauf, dass die harzfreien Stellen beim Waschen ihren Kalandereffekt im Gegensatz zu den bedruckten Stellen ver lieren.
Es ist ferner bekannt, dass man Kalander- bezw. Gaufrageeffekte -anstatt mit Kunst harzen auch durch Imprägnieren mit Lösun gen von Formaldehyd und sauren Katalyten in der Hitze fixieren kann und dass diese Art der Fixierung noch waschechter ist. Hingegen würde die Erzeugung gemusterter Effekte auf diesem Wege durch Bedrucken mit Form aldehydlösungen auf Schwierigkeiten stossen, weil die gebräuchlichen Verdickungsmittel mit dem Formaldehyd reagieren und auf der Faser waschfest fixiert würden, wodurch eine bleibende, unerwünschte Versteifung der be druckten Stellen die Folge wäre.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun eine haltbare Textilveredlungsdruckmmse, enthaltend Formaldehyd bezw. mindestens eine Formaldehyd abgebende Substanz, einen sauren Katalyten und mindestens ein Ver dickungsmittel, die dadurch gekennzeichnet ist, dass die Druckmasse eine Substanz ent hält, die mit dem Formaldehyd unter Bil- dung von nicht auswaschbaren Produkten zu reagieren vermag, und dass diese Substanz bis 1,5 Gewichtsprozent der Druckmasse aus macht.
Mit einer solchen Druckmasse lassen sich dauerhafte gemusterte Kaltinder- bezw. Gaufrageeffekte, insbesondere waschfeste Damasteffekte, und zwar auch farbig ge musterte Effekte, z. B. helle, glänzende Effekte auf farbigem Grund erzielen.
Die Druckmasse nach der Erfindung kann zum Teil mit Formaldehyd reaktionsfähig Verdickungsmittel enthalten. Das Ver dickungsmittel kann z. B. aus wasserlöslichen Celluloseäthern bestehen, die an und für sich zwar mit dem Formaldehyd nicht reagieren, aber bekanntlich stets geringe Mengen von Substanzen enthalten, die mit dem Form aldehyd unter Bildung von nicht.auswasch- baren Substanzen reagieren, was wohl an der nie vollkommen erreichbaren Verätherung liegt.
Als wasserlösliches Celluloseäther kommt vorteilhaft Cellulosemethyläther oder -äthyläther in Betracht. Solche Verdickungs mittel eignen sich für sich allein oder im: Gemisch mit den üblichen Verdickungsmit teln, die durch Formaldehyd auf der Faser fixiert werden, wie Stärke, Traganth, Bri tisch Gummi usw., wobei sich je nach dem Mischungsverhältnis durch geeignete Anwen dung der Druckmasse jeder gewünschte Ver steifungsgrad der bedruckten Stellen erzielen lässt.
Die Druckmasse gemäss der Erfindung kann aber auch ein Verdickungsmittel ent- halten, das ausschliesslich aus einer mit dem Formaldehyd unter Bildung nicht auswasch- barer Produkte reagierenden Substanz be steht.
Als mit dem Formaldehyd reagierende Substanz eignet sich Johannisbrotkernmehl, das bereits in geringen Mengen so stark ver dickend wirkt, dass deren Fixierung auf der Faser nicht zu einer unerwünschten Verstei fung führt. Wird als Verdickungsmittel und gleichzeitig mit dem Formaldehyd reagie rende Substanz ausschliesslich Johannisbrot- kernmehl vorgesehen, so beträgt dessen Menge zweckmässig etwa 1,2%, bezogen auf die ganze Druckmasse.
Als Formaldehyd abgebende Substanzen eignen sich z. B. N-Oxymethylsäureamide, z. B. Methylolformamid, sowie die quaternären Verbindungen aus niederaliphatischen Chlor- .methyläthern, die die Fasern an den bedruck ten Stellen gleichzeitig animalisieren, das heisst für die Aufnahme von Wollfarbstoffen empfänglich machen.
Diese Eigenschaft ist wesentlich für das bereits erwähnte, etwaige nachträgliche Einfärben der durch Anwen dung der Druckmasse erzeugten Effekte. Dieses nachträgliche Einfärben kann jedoch z. B. auch mit substantiven und Indigosol- farbstoffen erfolgen, da die mit Formaldehyd behandelten Stellen ihrerseits gegenüber diesen Farbstoffen reservieren. Es können jedoch auch zusammen mit der Druckmasse Farbstoffe, bezw. Farbstoffpigmente, z. B.
Indigosolfarbstoffe bezw. Küpenfeinpigmente bedruckt werden. Auch können die erhaltenen gemusterten Gewebe zum Schluss noch nach Bedarf appretiert werden. Beispiele: 1.
Eine Druckmasse, bestehend aus 7,5 g Kartoffelstärke, 12,5g wasserlöslicher Me- thylcellulose, die höchstens 10 % an mit Form aldehyd reagierenden Substanzen aufweist, 75 g Weinsäure, 250 am' Formaldehyd, 40%ig und 655 em3 Wasser, eignet sich be sonders zum Bedrucken von Zellwoll-Cre- tonne, welche nach dem Bedrucken mit einer 150 C heissen Kalanderwalze kalandert, hier- auf 9 Minuten auf 140 C erhitzt, kalt ge spült und schliesslich bei etwa 60 C geseift wird. Man erhält so glatte, glänzende Effekte auf mattem Grund.
2. Eine Druckmasse, bestehend aus 60 g wasserlöslicher Methylcellulose, die höchstens <B>10%0</B> an mit Formaldehyd reagierenden Sub stanzen aufweist, 30 g Oxalsäure, 200 cm' Formaldehyd, 40%i g, und 710 cm" Wasser, eignet sich besonders zum Bedrucken von Crepe-Satin aus Viskosekunstseide, welche nach dem Bedrucken getrocknet, mit einer 120 C heissen Walze kalandert, hierauf 20 Minuten auf 120 C erhitzt, erst mit kaltem, dann mit heissem Wasser gespült und schliess lich mit einem substantiven Farbstoff ge färbt wird.
Es lässt sich damit auf tief ge färbtem Grind ein schwach gefärbtes, glän zendes Dessin erzielen.
3. Eine Druckmasse, bestehend aus 10 g Johannisbrotkernmehl, 20 g Oxalsäure, 150 cm' Formaldehyd, 40%ig, 4 g blassem Antrachinon-Küpenfarbstoff und 820 cm\ Wasser, eignet sich besonders zum Bedrucken einer Cretonne, welche in Kette und Schuss aus Mischgespinsten - Baumwolle-Zellwolle - besteht.
Diese wird nach dem Bedrucken getrocknet, mit einem Friktionskalander friktioniert, hierauf 15 Minuten auf 140 C erhitzt, mit kaltem und schliesslich mit heissem Wasser gespült. Man erhält damit auf mattem Grund ein hellblaues, glänzendes Muster.
4. Eine Druckmasse, bestehend aus 25 g wasserlöslichem Celluloseäther, der höchstens <B>10%</B> an mit Formaldehyd reagierenden Sub stanzen aufweist, 150 g Äthyloxymethylpyri- diniumchlorid und 825 cm' Wasser, eignet sich besonders zum Bedrucken von Crepe de Chine aus Kupferkunstseide. Diese wird nach dem Bedrucken getrocknet, mit einer Gaufragewalze kalandert, 4 Minuten auf 170 C erhitzt, kalt gespült und hierauf mit einem Säurefarbstoff gefärbt.
Damit lässt sich auf ungefärbtem ungaufriertem Grund ein farbiger, permanenter Gaufrageeffekt er zielen. 5. Eine Druckmasse, bestehend aus 5 g Weizenstärke, 20 g wasserlöslicher Ilethyl- cellulose, die höchstens 10% an mit Form aldehyd reagierenden Substanzen aufweist, 60g Weinsäure und 915 cm' einer Lösung, die 100 g Methylolformamid und 65 g freien Formaldehyd pro Liter enthält, eignet sich besonders zum Bedrucken von Zellwollbattist. Die"er wird nach dem Bedrucken getrocknet,
mit einer 130 C heissen Walze kalandert, hierauf 8 Minuten auf 150 C erhitzt, mit kaltem "##@'asser bespült und schliesslich bei 70 C geseift. Damit lässt sich auf mattem Grrund ein glänzendes Dessin erreichen.
Durable textile finishing printing compound. It is known that damask effects bezw. Generating cold or gauze effects by printing formaldehyde urea precondensates and acidic catalysts, drying, cold soaking and condensing, whereupon, after washing and drying, high-gloss patterned effects are obtained in addition to matt, unprinted areas. The effect is based on the fact that the resin-free areas lose their calendering effect during washing in contrast to the printed areas.
It is also known that calender or calender. Gaufrage effects - instead of synthetic resins, you can also impregnate them with solutions of formaldehyde and acidic catalysts in the heat and that this type of fixation is even more washable. On the other hand, the creation of patterned effects in this way by printing with formaldehyde solutions would encounter difficulties because the common thickeners would react with the formaldehyde and would be fixed on the fiber so that it was washable, which would result in permanent, undesirable stiffening of the printed areas.
The present invention relates to a durable Textilveredlungsdruckmmse containing formaldehyde or. at least one formaldehyde-releasing substance, an acidic catalyst and at least one thickening agent, which is characterized in that the printing compound contains a substance that is able to react with the formaldehyde to form non-washable products, and that this substance up to 1 .5 percent by weight of the printing mass.
With such a printing compound, permanent patterned cold bezh. Gaufrage effects, especially washable damask effects, including colored effects, z. B. achieve bright, shiny effects on a colored background.
The printing compound according to the invention can partly contain thickeners which are reactive with formaldehyde. The United thickening agent can, for. B. consist of water-soluble cellulose ethers, which in and of themselves do not react with the formaldehyde, but are known to always contain small amounts of substances that react with the formaldehyde to form substances that cannot be washed out, which is probably never completely attainable etherification lies.
Cellulose methyl ether or cellulose ethyl ether is advantageously used as the water-soluble cellulose ether. Such thickening agents are suitable alone or in admixture with the usual thickening agents that are fixed to the fiber by formaldehyde, such as starch, tragacanth, British gum, etc., depending on the mixing ratio by suitable application of the printing compound any desired degree of stiffening of the printed areas can be achieved.
The printing mass according to the invention can, however, also contain a thickening agent which consists exclusively of a substance which reacts with the formaldehyde to form products which cannot be washed out.
A suitable substance that reacts with the formaldehyde is locust bean gum, which has such a strong thickening effect even in small amounts that its fixation on the fiber does not lead to undesirable stiffening. If only locust bean gum is used as the thickening agent and substance that reacts with the formaldehyde at the same time, then its amount is appropriately about 1.2%, based on the total printing mass.
As formaldehyde-releasing substances are z. B. N-oxymethyl acid amides, e.g. B. methylolformamide, as well as the quaternary compounds of lower aliphatic chlorine. Methyl ethers, which animalize the fibers at the same time on the printed areas, that is, make them susceptible to the absorption of wool dyes.
This property is essential for the aforementioned, any subsequent inking of the effects generated by applying the printing compound. However, this subsequent coloring can, for. B. can also be done with substantive and indigosol dyes, since the areas treated with formaldehyde reserve themselves against these dyes. However, dyes, respectively, can also be used together with the printing material. Dye pigments, e.g. B.
Indigosol dyes respectively. Vat fine pigments can be printed. The patterned fabrics obtained can also be finished as required at the end. Examples: 1.
A printing compound consisting of 7.5 g of potato starch, 12.5 g of water-soluble methyl cellulose containing a maximum of 10% of substances that react with formaldehyde, 75 g of tartaric acid, 250 am of formaldehyde, 40% and 655 cubic meters of water is suitable especially for printing on cellulose cotton, which after printing is calendered with a 150 ° C calender roller, heated to 140 ° C for 9 minutes, rinsed with cold water and finally soaped at about 60 ° C. This gives you smooth, shiny effects on a matt background.
2. A printing compound consisting of 60 g of water-soluble methyl cellulose, which has at most <B> 10% 0 </B> of substances that react with formaldehyde, 30 g of oxalic acid, 200 cm of formaldehyde, 40%, and 710 cm of water , is particularly suitable for printing on crepe satin made of viscose silk, which is dried after printing, calendered with a 120 C roller, then heated to 120 C for 20 minutes, rinsed first with cold, then with hot water and finally with a substantive Dye is colored.
It can be used to achieve a slightly colored, shiny design on deeply colored grind.
3. A printing material, consisting of 10 g locust bean gum, 20 g oxalic acid, 150 cm 'formaldehyde, 40%, 4 g pale antraquinone vat dye and 820 cm \ water, is particularly suitable for printing on a cretonne, which consists of warp and weft Mixed webs - cotton and rayon - consists.
After printing, it is dried, fractionated with a friction calender, then heated to 140 ° C. for 15 minutes, rinsed with cold water and finally with hot water. A light blue, glossy pattern is thus obtained on a matt background.
4. A printing compound consisting of 25 g of water-soluble cellulose ether, which has a maximum of <B> 10% </B> of substances that react with formaldehyde, 150 g of ethyloxymethylpyridinium chloride and 825 cm 'of water is particularly suitable for printing crepe Copper rayon chine. This is dried after printing, calendered with a gauze roller, heated to 170 ° C. for 4 minutes, rinsed with cold water and then dyed with an acid dye.
In this way, a colored, permanent gauze effect can be achieved on an uncoloured, unfrozen ground. 5. A printing compound consisting of 5 g of wheat starch, 20 g of water-soluble Ilethylcellulose, which has a maximum of 10% of substances reacting with formaldehyde, 60g of tartaric acid and 915 cm 'of a solution containing 100 g of methylolformamide and 65 g of free formaldehyde per liter contains, is particularly suitable for printing on rayon battist. The "he is dried after printing,
calendered with a 130 C hot roller, then heated to 150 C for 8 minutes, rinsed with cold water and finally soaped at 70 C. This enables a glossy design to be achieved on a matt background.