CH245367A - Procédé pour l'isolement de la pipérazine. - Google Patents

Description

  Procédé pour l'isolement de la     pipérazine.       Lors de la préparation de la     pipérazine     par     l'un        des    procédés connus (par exemple à       partir    du chlorure d'éthylène et de l'ammo  niaque, à partir de la     diphénylpipérazinc,     à partir de la     diéthylènetriannine,    de la       diéthanolamine,    de la     monoéthanoléthylène-          diamine,    etc.), on     obtient    de la     pipérazine    en  mélange avec d'autres bases organiques et  des sels minéraux.

   On     isole    la     pipérazine          pure    soit par     fractionnements    répétés des mé  langes de bases, soit par précipitation de la       dinitrosopipérazine,    qu'on hydrolyse ensuite  en sel de     pipérazine,    soit au moyen de réac  tifs donnant avec la     pipérazme    des sels inso  lubles, tels que     l'oxalate.     



  Il a été trouvé que le chlorhydrate de     pi-          pérazine    donne, avec le chlorure d'ammo  nium, un sel double de composition  2     HCl    .     C4T N2.        NH4C1.        E20     qui est peu soluble en     -présence    d'excès de  chlorure d'ammonium.

   En conséquence, on  peut     isoler    la     pipérazine        d'une    solution    aqueuse, contenant du chlorhydrate de     pipé-          razine    mélangé à d'autres chlorhydrates de  bases     organiques    et à des sels     minéraux,    en  ajoutant à cette solution un     excès    suffisant  de chlorure d'ammonium; on précipite ainsi  la     pipérazine    d'une façon pratiquement totale  sous forme de sel double cristallisé et facile  ment     filtrable.     



  Le     bromhydrate    de     pipérazine    donne éga  lement un sel double insoluble avec le bro  mure     d'ammonium,    sel double utilisable éga  lement pour l'isolement de la     pipérazine.     



  La présente invention, qui fait état des  constatations ci-dessus, a pour objet un pro  cédé pour     l'isolement    de la     pipérazine,    mé  langée, comme     halohydrate,    à au moins     un     autre composé soluble.  



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on  fait réagir, dans un milieu     aqueux    exempt de  corps non dissous,     l'halohydrate    de     pipéra-          zine    à isoler, avec un halogénure d'ammo  nium employé en excès de la quantité néces  saire à la formation d'un sel double de com-      position: 2 H     Hal    .     C4H'ON2    .     NH4Ha.1.        H=0     lequel précipite, en ce que l'on sépare ce sel  double de ses eaux-mères et en ce qu'on le  soumet à une distillation en présence d'un  alcali fixe en     solution    aqueuse.  



  Le procédé selon la présente invention  permet en particulier d'isoler avec facilité la       pipérazine    obtenue dans la condensation à  chaud du chlorhydrate de     monoéthanolamine.     



  Les exemples ci-après montrent comment  peut être exécuté le procédé selon l'invention;  les parties s'entendent en poids.  



       Exemple   <I>1:</I>  On a à extraire la     pipérazine    de 460 par  ties en poids d'un mélange contenant 181 par  ties de     chlorhydrate    de     pipérazine,    100 par  ties de chlorure de     magnésium,    du chlorure  d'ammonium et des chlorhydrates de     mono-          éthanolamine    et d'autres bases organiques,  obtenu par condensation à chaud de 488 par  ties de     chlorhydrate    de     monoéthanolamine    en  présence de 100 parties de chlorure de ma  gnésium.

   On     dissout    le mélange dans 1000  parties d'eau, on y dissout à, chaud 200 par  ties de chlorure d'ammonium et on refroidit.  Le précipité cristallisé de     chlorhydrate    dou  ble de     pipérazine    et -d'ammonium est essoré  et lavé avec une solution de chlorure d'ammo  nium à 250     g(litre.    On obtient 270 parties  d'un précipité contenant<B>35,8%</B> de     pipérazine     et composé de 259,5 parties de sel double et  de 10,5     parties    de chlorure d'ammonium. En  distillant ce sel double en présence de soude,  on obtient une solution de la. base     pipérazine     pure et incolore.  



  Les eaux-mères de la cristallisation du sel  double sont concentrées à     2/3    de leur volume.  On obtient un deuxième jet, 128 parties con  tenant     17o    de     pipérazine    et composé de 3,4  parties de chlorhydrate double et de 124,6  parties de chlorure d'ammonium.    Le rendement en chlorhydrate double est  quantitatif.  



       Exemple   <I>2:</I>  On a à extraire la     pipérazine    d'une solu  tion résultant du traitement de la     diphényl-          pipérazine    par les procédés connus (nitrosa  tion, traitement au bisulfite, hydrolyse en  milieu acide): 1,170 litre de cette solution  contenant<B>12,06</B> g de     pipérazine    sont concen  trés jusqu'à un volume de 300 cm' et re  froidis. On essore les sels minéraux qui cris  tallisent et on les lave avec un peu d'eau froide.

    Le filtrat, très fortement acide, est amené  à. un     pg    = 2 par 120 cm' d'ammoniaque con  centrée, additionné de 150 g de chlorure  d'ammonium, réchauffé à dissolution, re  froidi: On essore le précipité qui se forme  (l.36 g) qui contient 11,72 g de     pipérazine     sous forme de son     chlorhydrate    double, mé  langé à du chlorure d'ammonium. Ce sel  double est distillé en présence de soude. Les       eaux-mères    ne contiennent que 0,34 g de       pipérazine.  

Claims (1)

1. REZ E-N DIC ATION Procédé pour l'isolement de la pipérazine, mélangée, comme halohydrate, à au moins un autre composé soluble, caractérisé en ce que l'on fait réagir. dans un milieu aqueux exempt de corps non dissous, l'halohydrate de pipérazine à. isoler, avec un halogénure d'ammonium emploi é en excès de la. quantité nécessaire à la formation d'un sel double de composition:

   ? HHal . C'H'ON2. NIPHal.H20 lequel précipite, en ce que l'on sépare ce sel double de seeaux-mères et en ce qu'on le soumet à une distillation en présence d'un alcali fixe en solution aqueuse.