Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Isogimen. Isoxime (Lactame) werden bekanntlich durch sogenannte Beckmannsche Umlagerung der in starken Mineralsäuren oder derglei chen gelösten Oxime dargestellt. Diese starke exotherme äusserst heftig verlaufende Reak tion kann im grossen nur schwer durchgeführt werden.
Erfindungsgemäss kann diese Reaktion bequem und mit vollständiger Sicherheit durchgeführt werden, indem man schwefel saure Oximlösung in eine vorgewärmte Lö sung des Isoxims in konzentrierter Schwefel säure unter starkem ständigem Rühren zu führt, wobei die überschüssige Reaktions wärme mittels einer siedenden Flüssigkeit oder mittels deren Dämpfen abgeleitet wird. Vorteilhafterweise wird dabei für eine gleichmässige Ableitung der Raktionswärme gesorgt. Zu diesem Zwecke eignet sich be sonders ein Heizmantel, der mit einer ko chenden Flüssigkeit oder mit deren Dämp fen gefüllt ist.
Für die Durchführung des neuen Verfah rens hat sich am besten die Vorrichtung ge mäss beiliegender Abbildung bewährt. Diese erfindungsgemässe Vorrichtung ist durch das mit dem Heizmantel und der schnell umlau-, (enden Rühreinrichtung versehene Gefäss, das zuerst mit vorgewärmter sehwefelsaurer Isoximlösung gefüllt wird und durch die an geschlossene Schlange charakterisiert, welche von einer kochenden Flüssigkeit oder deren Dämpfen umgeben ist.
Die Zeichnung zeigt schematisch eine der artige Vorrichtung nach der Erfindung.
Zu Beginn des Verfahrens wird das Ge fäss 3 mit der Lösung des Isoxims, z. B. Cyklohexanonisoxim, in konzentrierter Schwe felsäure gefüllt und mittels des Heizmantels 5 auf eine geeignete Temperatur, z. B. l00 C, erwärmt. Dann erfolgt die Zuführung der schwefelsauren Oximlösung aus dem Vor ratsbehälter 1. Vorzugsweise wird die aus Beton und Hydroxylaminsulfat (gemäss der schweiz. Patentschrift Nr. 235568) bereitete Lösung verwendet.
Es können selbstverständ lich auch die gewöhnlichen, durch Lösen des Oxims in Schwefelsäure bereiteten Oxiin- lösungen verwendet werden. Der Zulauf wird durch eine Regulationsvorrichtung 2 tun lichst genau geregelt. Im Heizmantel 5 be findet sich eine dauernd siedende Flüssigkeit oder deren Dämpfe. Die Reaktionstempera tur ist bei einer bestimmten Temperatur des Heizmantels direkt vom Zulauf der Oxim- lösung abhängig.
Jede Vergrösserung des Zu laufes hat eine ganz bestimmte Temperatur erhöhung zur Folge, so dass das in die Reak tionsflüssigkeit getauchte Thermometer mit dem Regulierorgan 2 mechanisch oder elek- triseli verbunden und die ganze Vorrichtung demnach von einer Stelle aus durch eine Person bedient werden kann. Ein gefälir. liebes Steigen der Raktionstemperatur wird durch automatische Drosselung des Ventils 2 vermieden.
Die etwaigen Reste des noch nicht umge lagerten Oxims können in einer Nebenvor richtung leicht und gefahrlos in Isoxim ver wandelt werden. Diese Vorrichtung besteht aus einer Schlange 6, welche in das siedende Flüssigkeitsbad 7 getaucht ist. Der Siede punkt des Bades wird zwischen 100-1ä0 C gewählt. Die fertige Isoximlösung verlä.sst die Vorrichtung bei B.
Diese oben beschriebene Vorrichtung ist nur schematisch v-iedergegeben; das neue Verfahren kann auch in andern geeigneten Vorrichtungen durchgeführt werden.
Method and device for the production of isogimes. Isoximes (lactams) are known to be represented by what is known as Beckmann rearrangement of the oximes dissolved in strong mineral acids or the like. This strong exothermic, extremely violent reaction can only be carried out with great difficulty.
According to the invention, this reaction can be carried out conveniently and with complete safety by adding a sulfuric acid oxime solution to a preheated solution of the isoxime in concentrated sulfuric acid with vigorous constant stirring, the excess heat of reaction being dissipated by means of a boiling liquid or its vapors . A uniform dissipation of the reaction heat is advantageously ensured. For this purpose, a heating jacket that is filled with a ko-quenching liquid or with its steam is particularly suitable.
For the implementation of the new method, the device according to the enclosed figure has proven itself best. This device according to the invention is characterized by the vessel provided with the heating jacket and the rapidly circulating stirring device, which is first filled with preheated sulfuric acid isoxime solution and is characterized by the closed snake which is surrounded by a boiling liquid or its vapors.
The drawing shows schematically one of the type of device according to the invention.
At the beginning of the process, the Ge 3 is filled with the solution of the isoxime, z. B. Cyclohexanonisoxim, filled in concentrated Schwe ficic acid and by means of the heating jacket 5 to a suitable temperature, for. B. 100 C, heated. Then the sulfuric acid oxime solution is fed from the storage tank 1. The solution prepared from concrete and hydroxylamine sulfate (according to Swiss Patent No. 235568) is preferably used.
The usual oxime solutions prepared by dissolving the oxime in sulfuric acid can of course also be used. The inflow is regulated as precisely as possible by a regulating device 2. In the heating jacket 5 be there is a constantly boiling liquid or its vapors. At a certain temperature of the heating jacket, the reaction temperature is directly dependent on the feed of the oxime solution.
Each enlargement of the inflow results in a very specific temperature increase, so that the thermometer immersed in the reaction liquid can be mechanically or electrically connected to the regulating element 2 and the entire device can therefore be operated from one point by one person. A felir. A gentle rise in the reaction temperature is avoided by automatic throttling of valve 2.
Any remnants of the oxime that has not yet been rearranged can easily and safely be converted into isoxime in an auxiliary device. This device consists of a snake 6 which is immersed in the boiling liquid bath 7. The boiling point of the bath is chosen between 100-1ä0 C. The finished isoxime solution leaves the device at B.
This device described above is only shown schematically; the new method can also be carried out in other suitable devices.