Verfahren zur Chromierung eines Beizenfarbstoffes. Im Schrifttum sind viele Verfahren zur Ohromierung von sulfons5,uregruppenhalti- gen Beizenfarbs-tefien bekannt geworden, die alle entweder in der Anwendung von Chromisalzen,oder von Chromhydroxyd bezw. Chromiten bestehen.
Nach all diesen bekannten Verfahren gehen sulfonsäur-egruppenfreie -o-Oxycarboxy- farbstoffe vom Typus des Eriochromazurols B(Schultz-Lehmann, Farbstofftabellen, <B>7.</B> Auf lage, Nr. <B>838)</B> oder des Eri-oellromflavin3 <B>A</B> (lo,c. eit. Nr. <B>258)</B> in vollständig unlösliche Verbindungen über.
Es ist ferner 'bekannt, dass sulfonsäure- gruppenfreie o,o-Dioxyazofarbstoff-o durch Behandlung mit Chromisalzen in wässrig- alko,holischer Lösung oder durch Einwirkung chromabgebender Mittel in alkalischem Me dium in Gegenwart von Salzen aliphatischer o-Oxycarbonsäuren inalkohollösliclie Chrom- verbind:ungen übergeführt werden können, die aber nicht waeserlöslich, sind.
Es wurde nun die überrasAende Ent deckung gemacht, dass s-alfensäuregruppen- freie Beizenfarbstoffe der oben genannten<B>Ty-</B> pen in waseterlösliche Chromverbindungen übergeführt werden können, wenn man sie in wässriger Lösung oder Suspension bei erhöll- ter Temperatur offen oder unter Druck mit komplexen Chromverbindungen von aromati schen o-Oxycarbioneäuren behandelt und da,
- bei auf<B>jede</B> eliro-mierbare Gruppe ödes Beizen- farbstoffes mindestens ein Atom Chrom an wendet.
Komplexe Cliromverbind:ungen von aro- matisv,hen o,-Oxy#earbo-nsäuren erhält man nach Barbieri (R.<B>A.</B> L.<B>[5]</B> 24 1.<B>608)</B> durch Behandlung ihrer Alkalisalzlösungen mit Chromisalzen. Geeignete o-Oxy- earbons,äuren sind beispielsweise die Salicyl- säure, ihre Homologen und Substitutionspro- dukte, wie Sulfosalicy1säure,
Sullokresotin- Auren, ferner o-Oxynaplitoos#äuren und ihre Substitutienspro,dukte, wie Sullo-ss-o#xynaph- toesäure usw. Auch, Diaminverbindungen komplex-er Cliromverbindungen aromatischer o-Oxycarbon,sä,ur,en, wie Diamin-ehro#msalieyl- säure bezw. ihre Alkaliealze,
die man bei- spielsweise aus ehromsalicyl!sauren Alkali- salzen beim Stehen mit überschüssigen Ami- n-en wie Ammoniak, Alkylaminen, Äthylen- diamin, Pyridin, als rotviolette kristallisierte Verbindungen erhält, sind zur Verwendung nach vorliegendem Verfahren geeignet.
Die Bildung wasserlöslicher Chromver- bin,dungen von sulfonsäuregruppenfreienBei- zenfarbstoffen war nicht vorauszusehen, und der sehr glatte Verlauf der Chromierun,g ist überraschend, besonders da komplexe Chrom verbindungen von aliphatischen o-Oxycarbon- säuren, wie Versuche zeigten, als chromab gebende Mittel' für die Chromierung von Beizenfarbstoffen nicht sehr zweckdienlich sind.
Die neuen wasserlöslichen Chromverbin dungen von sulfonsäuregruppenfreien o-Oxy- carboxyfarbstoffen erweitern das Anwen dungsgebiet vieler längst bekannter Farb stoffe. Sie können beispielsweise zum Färben von Cellulose wie Baumwolle oder Papier, zum Färben von Seide aus schwach saurem Bad oder von Leder Verwendung finden.
Gegenüber den nach bekannten Chromie- rungs#verfahren erhältlichen analogen, voll ständig wasserunlösliehen Chromverbindun- genstellen die neuen wasserlö#slichen Chrom verbindungen eine wesentliche Bereicherung ,der Technik dar.
Die neuen wasserlöslichen Chromverbin dungen von sulfonsäuregruppenfreien o,o'-Di- oxyazofarbstoffen ziehen aus schwach saurem Bad gleichmässig auf tierische Fasern und teilweise auch auf Baumwolle. Sie eignen ,sich auch zum Färben von Leder.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Chromierung des durch Kuppeln von dia-zotiertem 4-Nitro-2-amino- phenol mit 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon erhaltenen Beizenfarbstoffes, dadurch ge kennzeichnet, dass man<B>1</B> Mol dieses Farb stoffes in wässriger Lösung bei erhöhter Tem peratur mit mindestens<B>1</B> Mol Sulfesalieyl- säure-Chromkomplexverbindung behandelt.
Be40et: <B>19,6</B> Teile des sulfonsäuregruppenfreien Fa#rbstoffes, erhalten auodiazotiertera4-Nitru- 2-aminophenol und 1-Phenyl-'3-methyl-5-pyr- azolon, werden in<B>800</B> Teilen heissem Wasser mit<B>100</B> Teilen 34%iger Natronlauge gelöst und mit<B>130</B> Teilen einer Lösung von chrom- ,sulfosalicylsaurem Natrium (entsprechend <B>5</B> Teilen Chromoxyd) unter Rückfluss ge kocht.
Die orangegefärbte Lösung scheidet dabei etwa<B>5</B> Teile brauner Kriställchen aus, die nach 2 Stunden heiss abfiltriert werden. Die neue wasserlösliche Chromverbindung gewinnt aus dem Filtrat durch Aus-salzen. Sie erzeugt aus schwachsaurem Bad auf tie- rWher Faser gut lichtechte, gleichmässige, gelborange Färbungen.
Gleiche Produkte erhält man mit ehrom- sulfo,s#alicylsaurem Ammonium und diamin- ehremsulfosalieyl#saurem Ammonium.
Man erhält die genannten Chromierungs- mittel duixh Auflösung von<B>1</B> Grammatem Chromhydroxyd in, ein-er Lösung von 2 Gramm atomen Sulfosalicylsäure in<B>1</B> Liter Waffle!r und Neutralisation mit Soda bezw. Ammo niak bis zu bleibender lackmusneutraler Re aktion.
Das diaminehr mulfoselicylsaure Ammonium erhält man aus ehromsulfosali- cy1saurem, Ammonium als pfirsichblütenrote Kriställchen beim Stehen der mit NH, ge sättigten Lösung. Mit Aminen, wieAthylen- diamin, Alkylaminen, Pyridin, Piperidin usw., erhält man analoge Verbindungen.
Process for chromating a stain dye. In the literature, many processes for the odorization of sulfonic acid, acidic stains containing urine groups, have become known, all of which either involve the use of chromium salts or of chromium hydroxide and / or. Chromites exist.
All these known processes are based on sulfonic acid-o-oxycarboxy dyes of the eriochromazurols B type (Schultz-Lehmann, Dye Tables, 7th edition, no. 838) or of the Eri-oellromflavin3 <B> A </B> (lo, c. eit. no. <B> 258) </B> into completely insoluble compounds.
It is also known that sulfonic acid group-free o, o-dioxyazo dye-o by treatment with chromium salts in aqueous alcohol, holic solution or by the action of chromium-releasing agents in alkaline medium in the presence of salts of aliphatic o-oxycarboxylic acids in alcohol-soluble chromium compounds: ungen can be transferred, but which are not soluble in water.
The surprising discovery has now been made that stain dyes of the abovementioned types, free of s-alfenic acid groups, can be converted into water-soluble chromium compounds if they are left open in aqueous solution or suspension at elevated temperature or treated under pressure with complex chromium compounds of aromatic o-oxycarbionic acids and there,
- at least one atom of chromium applies to <B> each </B> elutable group of dull mordant dye.
Complex cliromal compounds of aromatic, hen, o, -oxy, earbo-n acids are obtained according to Barbieri (R. <B> A. </B> L. <B> [5] </B> 24 1. < B> 608) </B> by treating your alkali salt solutions with chromium salts. Suitable o-oxy-carboxylic acids are, for example, salicylic acid, its homologues and substitution products, such as sulfosalicic acid,
Sullocresotinic auras, also o-oxynaplitous acids and their substitute products, such as sullo-ss-oxynaphthoic acid, etc. Also, diamine compounds, complex cliromic compounds of aromatic o-oxycarbon, acids, urines, such as diamine-ehro # msalieyl acid or their alkali salts,
those obtained, for example, from eromalicylic acid alkali salts on standing with excess amines such as ammonia, alkylamines, ethylene diamine, pyridine, as red-violet crystallized compounds, are suitable for use in the present process.
The formation of water-soluble chromium compounds of sulphonic acid group-free behen dyes could not be foreseen, and the very smooth course of the chromizing is surprising, especially since complex chromium compounds of aliphatic o-oxycarboxylic acids, as experiments have shown, are used are not very useful for the chromating of mordant dyes.
The new water-soluble chromium compounds of sulphonic acid group-free o-oxycarboxy dyes expand the field of application of many long-known dyes. They can be used, for example, for dyeing cellulose such as cotton or paper, for dyeing silk from a weakly acidic bath, or leather.
Compared to the analogous, completely water-insoluble chromium compounds obtainable by known chromizing processes, the new water-soluble chromium compounds represent a significant enrichment in technology.
The new water-soluble chromium compounds of sulfonic acid group-free o, o'-dioxyazo dyes move evenly from a weakly acidic bath onto animal fibers and sometimes also onto cotton. They are also suitable for dyeing leather.
The subject of the present patent is a process for chromating the mordant dye obtained by coupling diazotized 4-nitro-2-aminophenol with 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, characterized in that <B> 1 </B> Mol of this dye in aqueous solution at elevated temperature treated with at least <B> 1 </B> mol of sulphesalylic acid-chromium complex compound.
Be40et: 19.6 parts of the sulfonic acid group-free dye, obtained auodiazotized α4-nitru-2-aminophenol and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, are obtained in 800 / B> Parts of hot water with <B> 100 </B> parts of 34% sodium hydroxide solution and <B> 130 </B> parts of a solution of sodium chromium, sulfosalicylic acid (corresponding to <B> 5 </B> Parts of chromium oxide) boiled under reflux.
The orange-colored solution separates about <B> 5 </B> parts of brown crystals, which are filtered off while hot after 2 hours. The new water-soluble chromium compound is obtained from the filtrate by salting out. From a weakly acidic bath on deeper fibers, it produces good, lightfast, even, yellow-orange colorations.
The same products are obtained with Ehrom-sulfo, s # alicylic acid ammonium and diamine-Ehremsulfosalieyl® acid ammonium.
The chromating agents mentioned are obtained by dissolving 1 gram of chromium hydroxide in a solution of 2 grams of atoms of sulfosalicylic acid in 1 liter of wafer and neutralizing with soda or water. Ammonia up to permanent litmus-neutral reaction.
The diaminehrmulfoselicylic acid ammonium is obtained from Ehromsulfosalicy1saurem ammonium as peach-blossom-red crystals when the solution is saturated with NH3. With amines, such as ethylene diamine, alkylamines, pyridine, piperidine, etc., analogous compounds are obtained.