Procédé de préparation d'un nouveau dérivé de la tétrahydronaphtaline. La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un nouveau dérivé de la tétrahydronaphtaline à effet anthelmin- thique. Suivant ce procédé, on réduit d'abord de la 6-nitrotétrahydronaphtaline en 6-hydroxyl- aminotétrahydronaphtaline et transforme en suite le produit obtenu, à l'aide d'un acide, de préférence d'un acide minéral dilué, en tétrahydronaphtoquinol,
qui est une nouvelle substance ayant un puissant effet anthelmin- thique.
La 6-hydroxylamino-tétrahydronaphtaline peut être préparée à partir de la 6-nitroté- trahydronaphtaline par tout moyen de ré duction ordinaire, par exemple, par réduction d'une solution de 6-nitrotétrahydronaphtaline dans de l'éthanol, du méthanol ou autre alcool par un mélange de zinc et d'un chlorure d'ammonium, de calcium ou de baryum. Le mode de réduction .par de l'amalgame d'ammo nium ou du sulfure d'ammonium on par voie électrolytique peut aussi être utilisé â cet effet (Journal für praktische Chemie, Neue Folge, Vol. 142167).
Le produit ainsi obtenu, la 6-hydroxylamino-tétrahydronaphtaline, peut alors être soumis à la réaction Bamberger en employant un acide minéral de façon à former du tétrahydronaphtoquinol. A la con naissance de l'inventeur, cette substance n'a pas encore été décrite dans la littérature. Elle se présente sous forme de cristaux prismatiques et son point de fusion est à 124 à<B>125'</B> C. Elle a un grand effet anthel- minthique et agit directement sur les asca- rides et d'autres nématodes.
Les réactions chimiques sus-décrites peu vent être représentées par la formule sché matique suivante:
EMI0001.0029
02N <SEP> réduction <SEP> gOHN\li <SEP> \\@ <SEP> traitement <SEP> à <SEP> l'acide
<tb> w
<tb> <B>011</B> Les exemples suivants illustrent le nouveau procédé.
<I>Exemple 1:</I> 5 g de 6-nitrotétrahydronaphtaline sont dissous dans 25 crn3 d'éthanol à 35 % et 0,5 à 1,0 g de chlorure d'ammonium, de calcium ou de baryum sont ajoutés à cette solution.
Après l'addition de 5 à 6 g de poudre de zinc, le mélange est porté à l'ébullition de faon à assurer la réduction complète de la 6-nitrotétra;hydronaphtaline. La masse est ensuite diluée avec de l'eau et le produit de réduction, la 6-hydroxylanàino-tétrahydrorraph- taline, est extrait au moyen d'éther. Cette solution* éthérée est secouée avec 100 cm3 d'acide sulfurique à 5 % pour faire passer la substance en solution acide. La solution acide est chauffée au bain-marie pendant 5 à 10 minutes et extraite, après refroidissement, avec de l'éther.
Le chauffage et l'extraction à l'éther sont répétés plusieurs fois. Les extraits éthérés ainsi obtenus sont tous réunis et condensés par évaporation. Après l'addition d'éther de pétrole à l'ensemble des extraits éthérés con densés, on obtient un précipité cristallin qui est soumis à une recristallisation à l'éther. Le rendement est de 0,4 g.
<I>Exemple 2:</I> 5 g de 6-nitrotétrabydronaphtaline dissous dans 50 cm' d'éthanol sont réduits à froid avec de l'amalgame d'ammonium qui a été obtenu par l'électrolyse de sulfate d'ammo nium avec une cathode de mercure. Le produit de réaction, la 6-hydroxylamino-tétrahydro- naphtaline, est traité de la manière décrite dans l'exemple 1 pour obtenir le tétrahydro- naphtoquinol. Le rendement est de 0,4 g.
Process for the preparation of a novel derivative of tetrahydronaphthalene. The present invention relates to a process for preparing a novel derivative of tetrahydronaphthaline with an anthelmintic effect. According to this process, 6-nitrotetrahydronaphthaline is first reduced to 6-hydroxyl-aminotetrahydronaphthaline and the product obtained is subsequently converted, using an acid, preferably a dilute mineral acid, into tetrahydronaphthoquinol,
which is a new substance with a powerful anthelmintic effect.
6-Hydroxylamino-tetrahydronaphthaline can be prepared from 6-nitrotetrahydronaphthaline by any ordinary reduction means, for example, by reducing a solution of 6-nitrotetrahydronaphthaline in ethanol, methanol or other alcohol. by a mixture of zinc and an ammonium, calcium or barium chloride. The reduction method by ammonium amalgam or ammonium sulphide or electrolytically can also be used for this purpose (Journal für praktische Chemie, Neue Folge, Vol. 142167).
The product thus obtained, 6-hydroxylamino-tetrahydronaphthaline, can then be subjected to the Bamberger reaction by using a mineral acid so as to form tetrahydronaphthoquinol. To the knowledge of the inventor, this substance has not yet been described in the literature. It occurs in the form of prismatic crystals and its melting point is 124 to <B> 125 '</B> C. It has a great anthelmintic effect and acts directly on ascarids and other nematodes.
The chemical reactions described above can be represented by the following schematic formula:
EMI0001.0029
02N <SEP> reduction <SEP> gOHN \ li <SEP> \\ @ <SEP> treatment <SEP> to <SEP> acid
<tb> w
<tb> <B> 011 </B> The following examples illustrate the new process.
<I> Example 1: </I> 5 g of 6-nitrotetrahydronaphthaline are dissolved in 25 cc of 35% ethanol and 0.5 to 1.0 g of ammonium, calcium or barium chloride are added to this solution.
After the addition of 5 to 6 g of zinc powder, the mixture is brought to the boil so as to ensure the complete reduction of 6-nitrotetra; hydronaphthaline. The mass is then diluted with water and the reduction product, 6-hydroxylanino-tetrahydrorraphtaline, is extracted with ether. This ethereal solution * is shaken with 100 cm3 of 5% sulfuric acid to make the substance go into an acidic solution. The acidic solution is heated in a water bath for 5 to 10 minutes and extracted, after cooling, with ether.
Heating and extraction with ether are repeated several times. The ethereal extracts thus obtained are all combined and condensed by evaporation. After the addition of petroleum ether to all of the condensed ethereal extracts, a crystalline precipitate is obtained which is subjected to recrystallization with ether. The yield is 0.4 g.
<I> Example 2: </I> 5 g of 6-nitrotetrabydronaphthaline dissolved in 50 cm 3 of ethanol are cold reduced with ammonium amalgam which was obtained by electrolysis of ammonium sulfate with a mercury cathode. The reaction product, 6-hydroxylamino-tetrahydronaphthalene, is treated as described in Example 1 to obtain tetrahydronaphthoquinol. The yield is 0.4 g.