Verfahren zur Darstellung von Benzoylaseorbinsäure.
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Nach <SEP> dem <SEP> Verfahren <SEP> der <SEP> deutschen <SEP> Pa tentschrift <SEP> Nr. <SEP> 63.977,6 <SEP> werden <SEP> fettlös.li@che
<tb> a <SEP> ntiskorbutisch <SEP> wirksame <SEP> Verbindungen <SEP> der
<tb> Ascorbinsiän@ro <SEP> dadurch <SEP> gewonnen, <SEP> daB. <SEP> man
<tb> Salze <SEP> oder <SEP> Ascorbinsäure <SEP> mit <SEP> den <SEP> Halogeniden
<tb> höherer <SEP> h\ettsäuren <SEP> duroh <SEP> Erwärmen <SEP> umsetzt.
<tb>
Es <SEP> wurde <SEP> nnun <SEP> gefunden, <SEP> dassi <SEP> bei <SEP> .der <SEP> Ein wirkung <SEP> von <SEP> Benzoylhalo@gennd <SEP> auf <SEP> Salze <SEP> der
<tb> Ascorbinsäure <SEP> ebenfalls <SEP> eine <SEP> antiskorbutisah
<tb> wirksame <SEP> Verbindung <SEP> en-twteht. <SEP> An <SEP> .Stelle <SEP> von
<tb> fertig <SEP> gebildeten <SEP> iSalzen <SEP> der <SEP> Ascorbinsäure
<tb> kann <SEP> zur <SEP> Umsetzung <SEP> auch <SEP> Ascorbinsäure,
<tb> eine <SEP> Base <SEP> und <SEP> Benzoylhalo)genid <SEP> verwendet
<tb> werden;. <SEP> Dabei <SEP> bildet <SEP> sich <SEP> zunächst <SEP> das <SEP> Salz
<tb> der <SEP> Ascorbinsäure.
<tb>
Die <SEP> neue <SEP> Verbindung, <SEP> welche <SEP> antiGkorbu tisch <SEP> wirksam <SEP> ist, <SEP> und <SEP> daher <SEP> als <SEP> Arzneimittel
<tb> Verwendung <SEP> finden <SEP> s@oll, <SEP> kristallisiert <SEP> in
<tb> farblosen <SEP> Bläüchen <SEP> vom <SEP> Schmelzpunkt <SEP> 1.88
<tb> bis <SEP> 1i8-9 <SEP> . <SEP> ,Sie <SEP> isst <SEP> sbhwerlös#lioh <SEP> in <SEP> kaltem <SEP> und
<tb> warmem <SEP> Wasser, <SEP> leicht <SEP> löslich <SEP> in. <SEP> warmem
<tb> Alkohol <SEP> und <SEP> etwas <SEP> löslich <SEP> in <SEP> Äther.
<SEP> Sie <SEP> re- duziert, .im Gegensatz zu Ascorbinsäure, keine Jodlösung. Gegen Oxydationsmittel ist sie beständiger als Ascorbinsäure selbst, so .dall sie sich fürr manche 7Avecke eignet,
für die Ascorbinsäure wegen ihrer Unbeständig- keit nicht in Frage kommt. Durch E@rwar- men mit Laugen wird sie langsam gespalten. <I>Beispiel 1:
</I> 20 Teile ascorbinsaures Natrium und 28 Teile Benzoylchlorid werden auf 60 bis 80' erhitzt. Nach Beendigung der Kondensation behandelt man die Reaktionsmasse mit 1,
000 Teilen warnem Wasser. Das Kondensations- produkt bleibt ungelöst zurück, während un veränderte Ascorbinsäure in Lösung geht. %s Rohprodukt wird aus verdünntem Al- kohol umkristallisiert.
<I>Beispiel 2:</I> 20 Teile ascorbinsaures Natrium werden mit 60 Teilen Benzoylchlorid 1 Stunde auf
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<B>100</B> <SEP> bis <SEP> <B>110'</B> <SEP> erhitzt. <SEP> Nach <SEP> Beendigung <SEP> :der
<tb> Umsetzung <SEP> destilliert <SEP> man <SEP> idie
<tb> des <SEP> überschüssigen, <SEP> unveränderten <SEP> Benzayl chlori;
ds <SEP> im <SEP> Vakuum. <SEP> bei <SEP> einer <SEP> Badtemperatur
<tb> von <SEP> <B>120</B> <SEP> <SEP> ab. <SEP> Der <SEP> feste <SEP> Rückstand <SEP> wird <SEP> mit
<tb> bevsskem <SEP> Toluol <SEP> behandelt, <SEP> wobei <SEP> das <SEP> entstan dene <SEP> Kochsalz <SEP> ungelöst <SEP> bleibt. <SEP> Die <SEP> gebildete
<tb> Benzoylascorbinsäure <SEP> und <SEP> Reste <SEP> - <SEP> unveränder ten <SEP> Benzoyl:chlorids <SEP> lösen <SEP> sich <SEP> im <SEP> heissen
<tb> Toluol. <SEP> Beim <SEP> Erkalten <SEP> kristallisiert <SEP> die
<tb> Benzoylasscorbinsäure <SEP> in <SEP> farblosen;
<SEP> glänzen den <SEP> Blätteh@en <SEP> aus, <SEP> die <SEP> zur <SEP> weiteren <SEP> Reini gung <SEP> aus <SEP> Alkohol <SEP> umkristallisiert <SEP> werden.
<tb> <I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb> 2,0 <SEP> Teile <SEP> Ascorbinsäure <SEP> werden <SEP> in <SEP> 2,5
<tb> Teilen <SEP> Pyridin <SEP> mit <SEP> 45 <SEP> Teilen <SEP> Benzoylchlorid
<tb> bei <SEP> 70 <SEP> bis <SEP> 80 <SEP> <SEP> umgesetzt. <SEP> Aus <SEP> der <SEP> Aseorbin sänre <SEP> und <SEP> Odem <SEP> Pyridin <SEP> bildet <SEP> sich <SEP> ein <SEP> Salz,
<tb> das <SEP> mit <SEP> lknzo@ylchlorid <SEP> in <SEP> Reaktion <SEP> tritt.
<SEP> Die
<tb> in <SEP> der <SEP> Kälte <SEP> erstarrende <SEP> Masse <SEP> löst <SEP> man <SEP> in
<tb> 80 <SEP> Teilen <SEP> heissem <SEP> Alkohol <SEP> und <SEP> kühlt <SEP> ab.
<tb> Dann <SEP> setzt <SEP> man <SEP> 2i50 <SEP> Teile <SEP> 5%ige <SEP> -Salzsäure
<tb> hinzu <SEP> und <SEP> entfernt <SEP> die <SEP> wässerige <SEP> Schicht.
<tb> Das <SEP> ausgeschiedene <SEP> 01 <SEP> wird <SEP> in <SEP> wenig <SEP> Al kohol <SEP> gelöst, <SEP> aus <SEP> dem <SEP> sich <SEP> nach <SEP> einiger <SEP> Zeit
<tb> die <SEP> in. <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> beschriebene <SEP> Benzoyl.mcor binsäure <SEP> kristallinisch <SEP> abscheifdet. <SEP> Sie <SEP> wird
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aus <SEP> Alkohol <SEP> oder <SEP> Netliylalkoliol <SEP> umkristal lisiert.
Method for the preparation of benzoylaseorbic acid.
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After <SEP> the <SEP> procedure <SEP> of the <SEP> German <SEP> patent <SEP> No. <SEP> 63.977.6 <SEP> <SEP> fettlös.li@che
<tb> a <SEP> ntiscorbutically <SEP> effective <SEP> compounds <SEP> der
<tb> Ascorbinsiän @ ro <SEP> thereby <SEP> won, <SEP> thatB. <SEP> man
<tb> Salts <SEP> or <SEP> ascorbic acid <SEP> with <SEP> the <SEP> halides
<tb> higher <SEP> fatty acids <SEP> duroh <SEP> heating <SEP> implements.
<tb>
<SEP> was found <SEP> now <SEP>, <SEP> that <SEP> with <SEP> .the <SEP> effect <SEP> of <SEP> Benzoylhalo @ gennd <SEP> on <SEP> salts <SEP> the
<tb> ascorbic acid <SEP> also <SEP> an <SEP> antiskorbutisah
<tb> effective <SEP> connection <SEP> en-twteht. <SEP> To <SEP>. Place <SEP> from
<tb> finished <SEP> formed <SEP> iSalts <SEP> of <SEP> ascorbic acid
<tb> can <SEP> for <SEP> implementation <SEP> also <SEP> ascorbic acid,
<tb> a <SEP> base <SEP> and <SEP> Benzoylhalo) genid <SEP> are used
<tb> be ;. <SEP> Here <SEP> <SEP> <SEP> forms <SEP> the <SEP> salt first
<tb> of <SEP> ascorbic acid.
<tb>
The <SEP> new <SEP> connection, <SEP> which <SEP> antiGkorbu table <SEP> is effective <SEP>, <SEP> and <SEP> therefore <SEP> as <SEP> drug
<tb> Use <SEP> find <SEP> s @ oll, <SEP> crystallizes <SEP> in
<tb> colorless <SEP> pores <SEP> from <SEP> melting point <SEP> 1.88
<tb> to <SEP> 1i8-9 <SEP>. <SEP>, you <SEP> eats <SEP> sbhwerlös # lioh <SEP> in <SEP> cold <SEP> and
<tb> warm <SEP> water, <SEP> slightly <SEP> soluble <SEP> in. <SEP> warm
<tb> alcohol <SEP> and <SEP> somewhat <SEP> soluble <SEP> in <SEP> ether.
<SEP> It <SEP> reduces, in contrast to ascorbic acid, no iodine solution. It is more resistant to oxidizing agents than ascorbic acid itself, so that it is suitable for some veils,
for which ascorbic acid is out of the question because of its instability. It is slowly split by warming it with lye. <I> Example 1:
</I> 20 parts of sodium ascorbate and 28 parts of benzoyl chloride are heated to 60 to 80 minutes. After the condensation has ended, the reaction mass is treated with 1,
000 parts of warning water. The condensation product remains undissolved, while unchanged ascorbic acid goes into solution. % s crude product is recrystallized from dilute alcohol.
<I> Example 2 </I> 20 parts of sodium ascorbate are made up with 60 parts of benzoyl chloride for 1 hour
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<B> 100 </B> <SEP> to <SEP> <B> 110 '</B> <SEP> heated. <SEP> After <SEP> termination <SEP>: the
<tb> Implementation <SEP> distilled <SEP> man <SEP> iie
<tb> of the <SEP> excess, <SEP> unchanged <SEP> Benzayl chlori;
ds <SEP> in the <SEP> vacuum. <SEP> at <SEP> a <SEP> bath temperature
<tb> from <SEP> <B> 120 </B> <SEP> <SEP>. <SEP> The <SEP> fixed <SEP> residue <SEP> becomes <SEP> with
<tb> bevsskem <SEP> toluene <SEP> treated, <SEP> whereby <SEP> the <SEP> resulting <SEP> table salt <SEP> remains undissolved <SEP>. <SEP> The <SEP> educated
<tb> Benzoylascorbic acid <SEP> and <SEP> residues <SEP> - <SEP> unchanged <SEP> Benzoyl: chlorides <SEP> <SEP> dissolve <SEP> in <SEP> hot
<tb> toluene. <SEP> When <SEP> cools down, <SEP> crystallizes <SEP>
<tb> Benzoylasscorbic acid <SEP> in <SEP> colorless;
<SEP> the <SEP> sheets <SEP> shine out, <SEP> the <SEP> for <SEP> further <SEP> cleaning <SEP> are recrystallized from <SEP> alcohol <SEP> <SEP>.
<tb> <I> Example <SEP> 3: </I>
<tb> 2.0 <SEP> parts <SEP> ascorbic acid <SEP> become <SEP> in <SEP> 2.5
<tb> Share <SEP> pyridine <SEP> with <SEP> 45 <SEP> parts <SEP> benzoyl chloride
<tb> with <SEP> 70 <SEP> to <SEP> 80 <SEP> <SEP> implemented. <SEP> <SEP> the <SEP> aseorbin sänre <SEP> and <SEP> edema <SEP> pyridine <SEP> <SEP> forms <SEP> a <SEP> salt,
<tb> that <SEP> occurs with <SEP> lknzo @ yl chloride <SEP> in <SEP> reaction <SEP>.
<SEP> The
<tb> in <SEP> the <SEP> cold <SEP> solidifying <SEP> mass <SEP> <SEP> one <SEP> in
<tb> 80 <SEP> Share <SEP> hot <SEP> alcohol <SEP> and <SEP> cools down <SEP>.
<tb> Then <SEP> set <SEP> one <SEP> 2i50 <SEP> parts <SEP> 5% <SEP> hydrochloric acid
<tb> added <SEP> and <SEP> removes <SEP> the <SEP> aqueous <SEP> layer.
<tb> The <SEP> excreted <SEP> 01 <SEP> is <SEP> dissolved in <SEP> a little <SEP> alcohol <SEP>, <SEP> from <SEP> followed by <SEP> <SEP> <SEP> some <SEP> time
<tb> the <SEP> in. <SEP> example <SEP> 1 <SEP> described <SEP> Benzoyl.mcorbic acid <SEP> crystalline <SEP> separates. <SEP> you <SEP> will
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Recrystallized from <SEP> alcohol <SEP> or <SEP> netliyl alcohol <SEP>.