Verfahren zur Darstellung eines p-Phenanthrolinabkömmlings. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuartigen Abkömmling des p-Phenanthro- lins dadurch gelangt, dass man auf 2.2'-Di- methyl-4.4'-dihalogen-p-phenanthrolin (Halo gen in p-Stellung zu den Ringstickstoff atomen) Thioharnstoff einwirken lässt und aus dem zunächst entstandenen Salz die freie Base abscheidet. Die Umsetzung erfolgt zweck- mässig unter Erwärmen in Gegenwart von Löse-. oder Verdünnungsmitteln, zum Beispiel Wasser oder Alkoholen.
Dabei werden unter Abspaltung der beiden Halogenatome die 4- und V-Stellung des p-Phenanthrolins unter Ringbildung durch Schwefel verknüpft zum Beispiel gemäss folgendem Reaktionsschema:
EMI0001.0015
Das so erhältliche 2.2'-Dimethyl-4.4'- thio-p-phenanthrolin bildet weisse Kristalle vom F. 229-2311, Es zeichnet sich durch schmerzstillende Wirkung aus. Es soll thera peutische Verwendung finden.
Beispiel <I>1:</I> 10 g 2. 2'-Dinmethyl-4.4'-dichlor-p-phenan- throlin werden mit 2,8 g Thioharnstoff und 45 ein' Alkohol zum Sieden erhitzt. Nach etwa 20 Minuten langem Kochen tritt unter Hellgelbfärbung derFlüssigkeitvorübergehend zum Teil Lösung ein, worauf sich eine reich liche Menge einer Hellgelben raumfüllenden Masse unter Verfestigung der Reaktionsmi schung und unter starkem Sieden des Alkohols abscheidet. Mai) erhitzt noch eine Stunde zum Sieden, wobei die Masse wieder dünnflüssiger wird.
Nach dein Erkalten wird abgesaugt, das erhaltene Salz in heissen) Wasser gelöst und die heisse Lösung durch Zusatz vor) Ka- liunicarbonatlösung alkaliseh gemacht. Dabei scheidet sich ein weisser kri,talliner Nieder schlag ab, der abgesaugt, gewaschen und aus Alkohol umkristallisiert wird. Das so erhal tene 2.2'-Dimethyl-4.4'-thio-p-plienarithroliri stellt eine weisse, fein kristalline Masse dar, die bei 299-2811 schmilzt.
Auch bei Anwendung eines Überschusses von Thioliarnstoff gelangt man zum gleichen Endprodukt. Beispiel <I>2:</I> 10 g 2. 2'-Dimethyl-4. 4'-dichlor-p-phenan- throlin werden mit 5,6 g Thioharnstoff in 100 cm' Wasser zum Sieden erhitzt. Nach etwa 5-6stündigem Kochen tritt Lösung ein.
Beim Versetzen der heissen Lösung mit Kaliumoarbonat bis zur alkaliscben Reaktion erhält man das bereits im Beispiel 1 beschrie bene 2.2'-Dimethyl-4.4'-thio-p-pherianthrolin.
Process for the preparation of a p-phenanthroline derivative. It has been found that a novel derivative of p-phenanthroline is obtained by using thiourea on 2.2'-dimethyl-4.4'-dihalogeno-p-phenanthroline (halogen in p-position to the ring nitrogen atoms) lets act and separates the free base from the initially formed salt. The reaction is expediently carried out with heating in the presence of solvent. or diluents, for example water or alcohols.
The 4- and V-positions of the p-phenanthroline are linked with formation of rings by sulfur, for example according to the following reaction scheme:
EMI0001.0015
The 2.2'-dimethyl-4.4'-thio-p-phenanthroline that can be obtained in this way forms white crystals of F. 229-2311, it is characterized by its analgesic effect. It should be used therapeutically.
Example <I> 1 </I> 10 g of 2. 2'-Dinmethyl-4.4'-dichloro-p-phenanthroline are heated to boiling with 2.8 g of thiourea and 45% of an alcohol. After about 20 minutes of boiling, the liquid temporarily partially dissolves with a light yellow color, whereupon a large amount of a light yellow, space-filling mass is deposited with solidification of the reaction mixture and with vigorous boiling of the alcohol. Mai) is heated to boiling for another hour, during which the mass becomes thinner again.
After it has cooled down, it is suctioned off, the salt obtained is dissolved in hot water and the hot solution is made alkaline by adding potassium carbonate solution. A white crystalline precipitate separates out, which is suctioned off, washed and recrystallized from alcohol. The 2.2'-dimethyl-4.4'-thio-p-plienarithroliri obtained in this way is a white, finely crystalline mass that melts at 299-2811.
Even if an excess of thiolar is used, the same end product is obtained. Example <I> 2: </I> 10 g of 2. 2'-dimethyl-4. 4'-dichloro-p-phenanthroline are heated to boiling with 5.6 g of thiourea in 100 cm 'of water. After about 5-6 hours of boiling, solution occurs.
When the hot solution is mixed with potassium carbonate until an alkaline reaction occurs, the 2,2'-dimethyl-4,4'-thio-p-pherianthroline already described in Example 1 is obtained.