Verfahren zur Herstellung von zur Erzeugung von unlöslichen Azofarbstoifen geeigneten Präparaten. Es wurde gefunden, dass man zur Erzeu gung von unlöslichen Azofarbstoffen in Sub stanz, auf der Textilfaser oder andern Sub straten geeignete Präparate darstellen kann, wenn man ein diazotierbares sulfo- und carb- oxylgruppenfreies, alkalilösliches Aminoaryl- sulfonsäureamid, z.
B. ein solches der allge meinen Formel Nil,-Aryl-S02 NH-R, worin R Wasserstoff, Alkyl, Oxyalkyl, Ar- alkyl, Cycloalkyl oder Aryl bedeuten, mit einer Kupplungskomponente und gegebenen falls mit Natriumnitrit und festem Ätzalkali vermischt. Die neuen Präparate sind sowohl als solche, als auch in Form von Druckpasten gut haltbar.
Als Diazokomponenten sind alle Amino- a,rylsulfonsäureamide der Benzol- und Naph- talinreihe verwendbar, die weder Sulfo- noch Carboxylgruppen enthalten und die infolge der Anwesenheit der Sulfonsäureamidgruppe löslich in Alkalien sind.
Es können ferner diazotierbare Aminoazokörper verwendet wer den, die diese Gruppierung besitzen, oder mehrkernige Aminoverbindungen mit einer oder mehreren diazotierbaren Aminogruppen neben der Sulfamidgruppe. Als Azokompo- nenten werden die in der Eisfarbenerzeugung üblichen verwendet. Die so erhaltenen Prä parate sollen hauptsächlich zur Herstellung von Druckpasten für den Zeugdruck ge braucht werden.
Ihre Verwendung zur Erzeugung von Drucken gestaltet sich in sehr einfacher Weise derart, dass die mit den Mischungen präparierte und getrocknete Faser mit Säuren oder sauren Salzen,, wie zum Beispiel<B>30%-</B> iger Essigsäure, 10%iger Ameisensäure, 5%- iger Oxalsäure, 10%iger Natriumbisulfat- lösung, 3%iger Schwefelsäure usw.
bei ge wöhnlicher oder erhöhter Temperatur behan delt wird, wobei in sehr kurzer Zeit Diazo- tierung und Kupplung eintritt. Zuweilen ist es vorteilhaft, eine Nachbehandlung in einem Bad, das ein säurebindendes Mittel enthält, folgen zu lassen.
Die Erzeugung der Azofarbstoffe aus den vorbeschriebenen Präparaten kann mit der Herstellung anderer Farbstoffe auf der Fa ser. z. B. von Anilinschwarz oder von Kü- penfarbstoffen aus den entsprechenden Leuko- schwefelsäureestern verbunden werden.
<I>Beispiel 1:</I> 145 Teile 1-(2',3'-Oxynaphtoylamino)-2- methoxybenzol, 14.5 Teile 1-Aminobenzol-3- sulfanilid, 120 Teile Natriumnitrit, 65 Teile Natriumhydroxyd und 280 Teile Glaubersalz werden miteinander gemischt.
Das Präparat ist sehr gut haltbar und kann folgendermassen zur Herstellung einer Druckfarbe verwendet werden: 100 Teile des selben werden in 350 Teilen Wasser von 50 bis 60 , in denen 30 Teile Natrium hydroxydlösung von 36 B4 und 20 Teile Türkischrotöl enthalten sind, aufgelöst und mit 500 Teilen neutraler Stärketragantver- dickung gemischt.
Die Verwendung des Präparates als Druckfarbe kann wie folgt erläutert wer den: Baumwollstoff wird mit der Druckfarbe bedruckt, getrocknet und die bedruckte Seite mit Essigsäure 6 Be bei gewöhnlicher Tem peratur geklotzt. Der Farbstoff bildet sich fast augenblicklich. Nach 2 Minuten wird ge spült und kochend geseift, wobei eine leb hafte, egale rotorange Färbung erhalten wird.
<I>Beispiel 2:</I> 157 Teile 1-(2',3'-Oxynaphtoylamino)- naphtalin werden mit 145 Teilen 1-Amino- benzol-3-sulfanilid, 80 Teilen Natriumnitrit, 65 Teilen Natriumhydroxyd und<B>310</B> Teilen Glaubersalz zusammengemahlen. Das Präpa rat ist gut haltbar.
Die Verwendung des neuen Präparates kann in der Weise geschehen. dass 100 Teile davon, wie im Beispiel 1 angegeben, auf <B>1000</B> Teile Dreckfarbe verarbeitet, gedruckt, ent,#vickelt und fertig gemacht werden. Es entsteht eine lebhafte rote Färbung.
Scharlachtöne werden erhalten durch Er satz des in obigem Präparate verwendeten 1-(2',3'-Oxynaphtoylamino)-naphtalins durch 1- (2',3'-Oxynaphtoylamino) -4-methylbenzol. <I>Beispiel 3:</I> 195 Teile 4,4'Di-(acetoacetylamino)-3,3'- dimethyldiphenyl, 145 Teile 1-Aniinobenzol- 3-sulfanilid, 120 Teile Natriumnitrit, 65 Teile Natriumhydroxyd und 280 Teile Glaubersalz werden zu einem Pulver vermahlen.
Das so erhaltene haltbare Präparat kann zur Herstellung von Druckpasten verwendet werden, die zur Herstellung reingelber Druck muster dienen können.
<I>Beispiel 4:</I> 16 Teile 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure-o- anisidid, 14,5 Teile 1-(2'-3'-Oxynaphtoyl- amino)-2-methoxybenzol, 12 Teile Natrium nitrit, 6,5 Teile Natriumhydroxyd und 24 Teile Glaubersalz werden innig vermischt. Man erhält ein gut beständiges Präparat.
Es kann als Druckpaste Verwendung fin den, indem man 100 Teile davon auf 1000 Teile Druckpaste verarbeitet, wie dies im Beispiel 1 beschrieben ist. Ein Zusatz von etwas Formaldehyd zur Druckfarbe ist von Vorteil. Mit dieser Druckfarbe können reine Scharlachtöne erzielt werden.
<I>Beispiel 5:</I> 17 Teile 1-(2',3'-Oxynaphtoylamino)-2- methoxy-4-chlorbenzol, 18,5 Teile 4-Amino- diphenyl-4'-sulfonsäureanilid, 8 Teile Na triumnitrit, 6,5 Teile Natriumhydroxyd, 25 Teile Glaubersalz werden zu einem feinen Pulver zusammengemahlen.
Das gut haltbare Präparat kann auf Druckfarbe verarbeitet werden, indem man 100 Teile desselben mit 300 Teilen Wasser von 50 , 70 Teilen Alkohol, 30 Teilen Na triumhydroxydlösung von 36 Be und 500 Teilen Stärketragantverdickung ver mengt. Mit dieser Druckfarbe können klare, bordeaurote Drucke erzeugt werden.
<I>. Beispiel<B>6:</B></I> 15,7 Teile 1- (2',3'- Oxynaphtoylamino)- naphtalin, 22 Teile 4-Amido-2,5-dimethyl- azobenzol-3'-sulfonsäureanilid, 8 Teile Na triumnitrit, 6,5 Teile Natriumhydroxyd und 23 Teile Natriumformiat werden innig ge mischt. Es resultiert ein gut haltbares Prä parat.
100 Teile dieses Präparates können nach Beispiel 1 zu 1000 Teilen Druckfarbe ver arbeitet werden, die zur Herstellung von ech ten violetten Drucken verwendet werden können.
<I>Beispiel 7:</I> 15,7 Teile 1-(2',3'-Oxynaphtoylamino)- naphtalin, 23,6 Teile 4-Amido-2,5-dimethoxy- azobenzol-2'-sulfonsäureanilid, 8 Teile Na triumnitrit, 6,5 Teile Natriumhydroxyd, 21,5 Teile Natriumformiat werden zusam mengemahlen; es wird ein gut haltbares Prä parat erhalten.
Das Präparat kann zur Herstellung einer Druckfarbe verwendet werden, wie in Bei spiel 5 angeführt ist; es lassen sich damit dunkle, schwarzblaue Drucke erzielen.
Process for the production of preparations suitable for the production of insoluble azo dyes. It has been found that one can produce suitable preparations for the production of insoluble azo dyes in Sub substance, on the textile fiber or other sub-strates, if a diazotizable sulfo- and carbo-oxyl group-free, alkali-soluble aminoaryl sulfonic acid amide, eg.
B. one of the general my formula Nil, -Aryl-S02 NH-R, where R is hydrogen, alkyl, oxyalkyl, aralkyl, cycloalkyl or aryl, mixed with a coupling component and if necessary with sodium nitrite and solid caustic alkali. The new preparations can be kept well both as such and in the form of printing pastes.
All amino a, rylsulfonic acid amides of the benzene and naphthalene series which contain neither sulfo nor carboxyl groups and which are soluble in alkalis due to the presence of the sulfonic acid amide group can be used as diazo components.
Furthermore, diazotizable aminoazo bodies can be used who possess this grouping, or polynuclear amino compounds with one or more diazotizable amino groups in addition to the sulfamide group. The azo components commonly used in ice color production are used. The preparations obtained in this way should mainly be used for the production of printing pastes for stuff printing.
Their use for producing prints is very simple in such a way that the fibers prepared and dried with the mixtures are treated with acids or acidic salts, such as, for example, 30% acetic acid, 10% formic acid , 5% oxalic acid, 10% sodium bisulphate solution, 3% sulfuric acid, etc.
the treatment is carried out at normal or elevated temperature, with diazotization and coupling occurring in a very short time. It is sometimes advantageous to follow up with an after-treatment in a bath which contains an acid-binding agent.
The production of azo dyes from the preparations described above can ser with the production of other dyes. z. B. from aniline black or from vat dyes from the corresponding leuco sulfuric acid esters.
<I> Example 1: </I> 145 parts of 1- (2 ', 3'-oxynaphtoylamino) -2-methoxybenzene, 14.5 parts of 1-aminobenzene-3-sulfanilide, 120 parts of sodium nitrite, 65 parts of sodium hydroxide and 280 parts of Glauber's salt mixed together.
The preparation is very durable and can be used for the production of a printing ink as follows: 100 parts of the same are dissolved in 350 parts of water of 50 to 60, which contains 30 parts of sodium hydroxide solution of 36 B4 and 20 parts of Turkish red oil, and 500 Mixed parts of neutral starch thickening.
The use of the preparation as a printing ink can be explained as follows: Cotton fabric is printed with the printing ink, dried and the printed side is padded with acetic acid 6 Be at the usual temperature. The dye forms almost instantly. After 2 minutes, it is rinsed and soaped at the boil, a lively, level red-orange coloration being obtained.
<I> Example 2: </I> 157 parts of 1- (2 ', 3'-oxynaphtoylamino) - naphthalene are mixed with 145 parts of 1-aminobenzene-3-sulfanilide, 80 parts of sodium nitrite, 65 parts of sodium hydroxide and <B> 310 </B> parts of Glauber's salt ground together. The preparation has a good shelf life.
Use of new drug can happen in this way. that 100 parts of it, as indicated in example 1, are processed, printed, developed, # wrapped and made ready for <B> 1000 </B> parts of dirty paint. A vivid red color develops.
Scarlet tones are obtained by replacing the 1- (2 ', 3'-oxynaphtoylamino) -naphthalene used in the above preparations with 1- (2', 3'-oxynaphtoylamino) -4-methylbenzene. <I> Example 3: </I> 195 parts of 4,4'-di (acetoacetylamino) -3,3'-dimethyldiphenyl, 145 parts of 1-aniinobenzene-3-sulfanilide, 120 parts of sodium nitrite, 65 parts of sodium hydroxide and 280 parts of Glauber's salt are ground to a powder.
The durable preparation obtained in this way can be used for the production of printing pastes which can be used for the production of pure yellow printing patterns.
<I> Example 4: </I> 16 parts of 1-aminobenzene-2-sulfonic acid-o-anisidide, 14.5 parts of 1- (2'-3'-oxynaphtoylamino) -2-methoxybenzene, 12 parts of sodium nitrite 6.5 parts of sodium hydroxide and 24 parts of Glauber's salt are intimately mixed. A well-stable preparation is obtained.
It can be used as a printing paste by processing 100 parts of it to 1000 parts of printing paste, as described in Example 1. Adding some formaldehyde to the printing ink is an advantage. Pure scarlet tones can be achieved with this printing ink.
<I> Example 5: </I> 17 parts of 1- (2 ', 3'-oxynaphtoylamino) -2-methoxy-4-chlorobenzene, 18.5 parts of 4-aminodiphenyl-4'-sulfonic acid anilide, 8 parts of Na Trium nitrite, 6.5 parts of sodium hydroxide, 25 parts of Glauber's salt are ground to a fine powder.
The well-preserved preparation can be processed on printing ink by mixing 100 parts of the same with 300 parts of water of 50, 70 parts of alcohol, 30 parts of sodium hydroxide solution of 36 Be and 500 parts of starch thickener. This printing ink can be used to produce clear, bordeaux red prints.
<I>. Example <B> 6: </B> </I> 15.7 parts of 1- (2 ', 3'-oxynaphtoylamino) -naphthalene, 22 parts of 4-amido-2,5-dimethyl-azobenzene-3'-sulfonic acid anilide , 8 parts of sodium nitrite, 6.5 parts of sodium hydroxide and 23 parts of sodium formate are intimately mixed. The result is a well-preserved preparation.
100 parts of this preparation can be processed according to Example 1 to 1000 parts of printing ink that can be used to produce ech th violet prints.
<I> Example 7: </I> 15.7 parts of 1- (2 ', 3'-oxynaphtoylamino) - naphthalene, 23.6 parts of 4-amido-2,5-dimethoxy-azobenzene-2'-sulfonic anilide, 8 Parts of sodium nitrite, 6.5 parts of sodium hydroxide, 21.5 parts of sodium formate are ground together; a well-preserved preparation is obtained.
The preparation can be used to produce a printing ink, as shown in Example 5; it can be used to achieve dark, black-blue prints.