Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen In der Patentschrift
636 653 und dem Zusatzpatent 666 146 sind chromierbare o-OxyazofarbstO-ffe für Wolle
beschrieben, die aus diazotierten o-Aminophenolen und den N-Acyl- und N-Aryl- bzw.
N-Alkylabkömmlingen der sonst technisch nicht verwendeten a-Amino-6-oxynaphthalin-S-sulfonsäure
hergestellt werden.Process for making trisazo dyes In the patent
636 653 and the additional patent 666 146 are chromable o-oxyazo dyes for wool
described, the diazotized o-aminophenols and the N-acyl and N-aryl or
N-alkyl derivatives of the otherwise technically unused α-amino-6-oxynaphthalene-S-sulfonic acid
getting produced.
Es wurde nun gefunden, daß die :2-Aroylamino-6-oxynaphthalin-S-sulfonsäuren
zur Herstellung von substantiv en Trisazo£arbstoffen von der allzemeinen Formel
verwendet werden können. In dieser Forinel bedeuten A den Rest einer Benzol- oder
Naphthalinsulfonsäure bzw. -carbonsäure, Ml und M. die Reste zweier in Parastellung
kuppelnder Amine der Benzol- oder Naphthalinreihe und R eitlen unsubstittiierten
-öder - strbstitüie= ten, insbesondere einen aminosubstituierten Aroylrest. Die
neuen Farbstoffe färben Baumv=olle und Viscosekunstseide allgemein in echten blauen
bis grauen Tönen.It has now been found that: 2-aroylamino-6-oxynaphthalene-S-sulphonic acids for the preparation of substantive trisazo ar substances of the general formula can be used. In this formula, A denotes the remainder of a benzene or naphthalenesulfonic acid or carboxylic acid, Ml and M denote the residues of two amines of the benzene or naphthalene series coupling in the para position and R eitlen unsubstituted - or - strbstitüie = th, in particular an amino-substituted aroyl residue. The new dyes generally dye tree veins and viscose artificial silk in real blue to gray tones.
Direkt ziehende Farbstoffe der Benzidin-und Thiazolreihe, zu deren
Herstellung a - Amino-6-oxynaphthalin - S - sulfonsäure als Azokomponente verwendet
wurde, sind zwar b=ereits bekannt (P'. R ugg 1 i ,- Helvetica chimica Acta, Band
NIII, vom Jahre 193o, S. 756), infolge ihrer ungenügenden Echt-
heitseigenschaften sind sie aber technisch vollständig wertlos.Direct dyes of the benzidine and thiazole series, for the production of which a-amino-6-oxynaphthalene-S-sulfonic acid was used as the azo component, are already known (P '. R ugg 1 i, - Helvetica chimica Acta, Volume NIII , dated 193o, p. 756), due to their inadequate authenticity technical properties, however, are completely worthless.
Gegenüber den bekannten Trisazofarbstoffen, die durch Kuppeln von
dianotierten Aminodisazofarbstoffen aus einem Mol eines dianotierten sulfonierten
aromatischenAmins, einem Mol eines diazotierbaren, p-ständig kuppelnden aromatischen
Amins und einem weiteren Mol eines diazotierbaren, p-ständig kuppelnden aromatischen
Ämins mit 2-Aroylainino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren oder 2 -Aroylamino - 8 -
oxynaphthalin-6-sulfonsäuren erhalten werden, wie sie z. B. aus den britischen Patentschriften
3(SO Ia4 und 4r8454 bekannt sind, weisen die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen,
eine 2-Aroylamino-6-oxynaplithalin-8-sulfonsäure als Schlußkomponente enthaltenden,
sonst aber gleichaufgebauten Trisazofarbstoffe eine bessere Alkali- und Bügelechtheit
und zum Teil Waschechtheit auf. Beispiel i 17,3 Teile i-Aminobenzol-3-sulfonsäure
werden dianotiert und die Diazolösung wird mit 2-.,5 Teilen i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure
in bekannter Weise gekuppelt. Man dianotiert weiter, trennt den D_ iazokörper ab
und kuppelt ihn in schwach mineralsaurer Lösung mit i6 Teilen i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol.
Nach Beendigung der Kupplung wird weiterdiazotiert, die neue Diazoverbindung ausgesalzen
und abfiltriert. Die Preßkuchen werden mit Wasser angepastet und bei o° mit einer
aus 40o Teilen Wasser und 30 Teilen 2o °/oigem- Ammoniak hergestellten Lösung von
36 Teilen z-(4'-Aminobenzoyl amino) -6-oxynaphthalin-8-sulfonsäure gekuppelt. Nach
beendeter Kupplung wird der bronzierende Trisazofarbstoff abfiltriert und getrocknet.
Er löst sich in Wasser mit grünblauer Farbe, in konzentrierter Schwefelsäure mit
blaugrauer Farbe und färbt Baumwolle direkt in echten blaugrauen Tönen. Beispiel
?-28 Teile i-Acetylamino-4-aminonaphthalin-6-sulfonsäure werden wie üblich dianotiert
und mit 24,5 Teilen i-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure in bekannter Weise gekuppelt.
Man dianotiert weiter, trennt die Diazoniumverbindung ab und kuppelt sie in essigsaurer
Lösung mit 22 Teilen i-Aminonaphthalin-7-sulfons.äure. Der erhaltene Aminodisazofarbstoff
wird als Natriumsalz gelöst, die Lösung mit 6,5 Teilen Natriumnitrit versetzt und
mit Salzsäure kongosauer gestellt. Nach beendeter Dianotierung läßt man die Diazodisazoverbindung
zu einer sodaalkalischen Lösung von - 32 Teilen 2-Benzoylamino-6-oxynaphthalin-8-sulfonsäure
fließen. Die Kupplung ist in kurzer Zeit beendet, man fällt den entstandenen Trisazofarbstoff
vollständig mit wenig Natriurnchlorid aus, filtriert und trocknet ihn. Er stellt
ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit grünblauer Farbe, in konzentrierter
Schwefelsäure mit graublauer Farbe löst und Baumwolle und Viscosekunstseide in echten
blaugrauenTönen färbt.Compared to the well-known trisazo dyes that are produced by coupling
dianotated amino disazo dyes from one mole of a dianotated sulfonated one
aromatic amine, one mole of a diazotizable, p-position coupling aromatic
Amine and another mole of a diazotizable, p-position coupling aromatic
Amins with 2-aroylainino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids or 2-aroylamino - 8 -
oxynaphthalene-6-sulfonic acids are obtained as they are, for. B. from the British patents
3 (SO Ia4 and 4r8454 are known, have the available by the present process,
containing a 2-aroylamino-6-oxynaplithalin-8-sulfonic acid as the final component,
Otherwise, however, trisazo dyes of the same structure have better alkali and ironing fastness
and partly washfastness. Example i 17.3 parts of i-aminobenzene-3-sulfonic acid
are dianotized and the diazo solution is 2 -., 5 parts of i-aminonaphthalene-7-sulfonic acid
coupled in a known manner. One continues dianotizing, separating the D_iazo body
and couples it in a weakly mineral acid solution with 16 parts of i-amino-2,5-dimethoxybenzene.
After the coupling has ended, the diazotization is continued and the new diazo compound is salted out
and filtered off. The press cakes are pasted with water and at o ° with a
from 40o parts of water and 30 parts of 20% ammonia prepared solution of
36 parts of z- (4'-aminobenzoyl amino) -6-oxynaphthalene-8-sulfonic acid are coupled. To
When the coupling is complete, the bronzing trisazo dye is filtered off and dried.
It dissolves in water with a green-blue color, in concentrated sulfuric acid with
blue-gray color and dyes cotton directly in real blue-gray tones. example
-28 parts of i-acetylamino-4-aminonaphthalene-6-sulfonic acid are dianotized as usual
and coupled with 24.5 parts of i-aminonaphthalene-6-sulfonic acid in a known manner.
Dianotation is continued, the diazonium compound is separated off and it is coupled in acetic acid
Solution with 22 parts of i-aminonaphthalene-7-sulfonic acid. The aminodisazo dye obtained
is dissolved as the sodium salt, the solution is mixed with 6.5 parts of sodium nitrite and
made Congo acidic with hydrochloric acid. When the dianotation has ended, the diazodisazo compound is left
to a soda-alkaline solution of - 32 parts of 2-benzoylamino-6-oxynaphthalene-8-sulfonic acid
flow. The coupling is completed in a short time and the resulting trisazo dye is precipitated
completely with a little sodium chloride, filtered and dried it. Created
a dark powder, which in water is green-blue in color, in concentrated form
Sulfuric acid with a gray-blue color dissolves and cotton and viscose rayon in real ones
blue-gray tones.
Die nach vorliegendem Verfahren zur An--,vendung kommenden Endkomponenten
lassen sich leicht nach den für die N-Acylierung von Amitiooxynaplithalinsulfonsäuren
bekannten Verfahren herstellen.The final components used according to the present process
can easily be used for the N-acylation of Amitiooxynaplithalinsulfonsäuren
known processes.
Die vorstehende Zusammenstellung enthält eine Reihe von weiteren,
nach dein vorliegenden Verfahren verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der
im einzelnen daraus erhältlichen Farbstoffe.The above compilation contains a number of other,
according to the present process usable components and the color tones of the
in detail dyes obtainable therefrom.