DE547823C

DE547823C - Process for the preparation of azo dyes

Info

Publication number: DE547823C
Application number: DE1930547823D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1930-03-27
Filing date: 1930-04-01
Publication date: 1932-03-29

Description

Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man neue Farbstoffe erhält, wenn man 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure mit Diazoverbindungen vereinigt, von denen mindestens eine eine Nitrogruppe enthält, und zwar derart, daß man die 2 - Amino - 5 - oxynaphthalin-7-sulfonsäure in sauren Medien mit o-Oxydiazoverbindungen kuppelt, auf das erhaltene Produkt in alkalischen Medien Diazoverbindungen einwirken läßt und die so erhaltenen Disazofarbstoffe von der allgemeinen Formel in welcher R, und R2 aromatische Reste bedeuten, von denen mindestens einer eine Nitrogruppe und R1 in o-Stellung zur Azobrücke eine OH-Gruppe enthält, mit metallabgebenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of azo dyes It has been found that new dyes are obtained if 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid is combined with diazo compounds, at least one of which contains a nitro group, in such a way that the 2-amino - Coupling 5 - oxynaphthalene-7-sulfonic acid in acidic media with o-oxydiazo compounds, allowing diazo compounds to act on the product obtained in alkaline media and the disazo dyes thus obtained of the general formula in which R, and R2 are aromatic radicals, of which at least one contains a nitro group and R1 in the o-position to the azo bridge contains an OH group, treated with metal donating agents.

Die neuen metallhaltigen Farbstoffe können ein Metall oder mehrere Metalle enthalten. Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln kann in sauren, neutralen oder alkalischen Medien, offen oder unter Druck, in Gegenwart oder Abwesenheit von geeigneten Zusätzen erfolzen. Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen metallhaltigen Farbstoffe färben Baumwolle und vor allem Kunstseiden, die sich von regenerierter Cellulose ableiten, z. B. streifige Viscose, sehr gleichmäßig und echt. Beispiel z 24 Teile 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure werden in saurer Lösung mit der Diazoverbindung aus 15,q. Teilen 5-Nitro-2-amino-1-oxybenzol vereinigt. Nach beendigter Kupplung werden 4o Teile Soda hinzugegeben. Dann wird ein zweites Mal mit der Diazoverbindung aus z 5, q. Teilen 5-Nitro-2-aminoz-oxybenzol gekuppelt. Der Zusatz von Soda wird so geregelt, daß das Reaktionsgemisch am Ende der zweiten Kupplung bicarbonatalkalisch reagiert. - Der entstandene Disazofarbstoff wird ausgesalzen und abgeschieden. Er bildet getrocknet ein Pulver, das sich in Wasser mit blauer, in verdünnter Sodalösung und Natronlauge mit grünlichblauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst.The new metal-containing dyes can be one or more metals Contain metals. Treatment with metal donating agents can be carried out in acidic, neutral or alkaline media, open or under pressure, in the presence or absence with suitable additives. The metal-containing ones obtainable by the present process Dyes dye cotton and especially rayon, which is different from regenerated Derive cellulose, e.g. B. streaky viscose, very even and genuine. example z 24 parts of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid are in acidic solution with the Diazo compound from 15, q. Parts of 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene combined. After finished 40 parts of soda are added to the clutch. Then a second time with the diazo compound from z 5, q. Share 5-nitro-2-aminoz-oxybenzene coupled. The addition of soda will regulated so that the reaction mixture at the end of the second coupling is bicarbonate-alkaline reacted. - The resulting disazo dye is salted out and deposited. He When dried, it forms a powder that dissolves in water with blue, in dilute soda solution and caustic soda with greenish blue and in concentrated sulfuric acid with blue Color dissolves.

Beispiel 2 Der nach Beispiel i erhaltene Disazofarbstoff wird in --ooo Teilen Wasser gelöst und mit einer Fluorchromlösung, entsprechend 3o Teilen Cr. 0,3, versetzt. Die neue Chromverbindung wird darauf, wie üblich, aufgearbeitet. Das trockene Farbstoffpulver löst sich in Wasser mit grünblauer, in verdünnten Alkalien mit grünlichblauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe. Regenerierte Cellulose (z. B. Viscose) wird aus neutralem oder alkalischem Bad in blaugrünen Tönen sehr gleichmäßig gefärbt.Example 2 The disazo dye obtained according to Example i is used in --ooo Parts of water and dissolved with a fluorochrome solution, corresponding to 3o parts of Cr. 0.3, offset. The new chromium compound is then worked up as usual. The dry dye powder dissolves in water with green-blue, in diluted Alkalis with greenish blue and in concentrated sulfuric acid with purple color. Regenerated Cellulose (e.g. viscose) turns blue-green from a neutral or alkaline bath Tones colored very evenly.

Wird bei der zweiten Kupplung an Stelle des 5-Nitro-2-amino- i-oxybenzols diazotierte Pikraminsäure (4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol) in alkalischem Medium verwendet, so erhält man einen Farbstoff, der nachchromiert Viscose in graugrünen und, mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, diese Faser in grauvioletten Tönen färbt. Beispiel 3 43 Teile des Natriumsalzes des durch saure Kupplung von diazotiertem 5-Nitro-2-aminoi-oxybenzol mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen Farbstoffes werden in 5oo Teilen Wasser gelöst und mit 3o Teilen Soda calc. versetzt. Darauf läßt man auf den gelösten Monoazofarbstoff die Diazoverbindung aus 9,4 Teilen Anilin einwirken und scheidet den alsbald entstandenen Disazofarbstoff ab. Er wird in 8oo Teilen Wasser gelöst und während einiger Stunden zusammen mit der Fluorchromlösung aus 15 Teilen Cr203 unter Ersatz des verdampfenden Wassers erhitzt. Die neue Chromverbindung wird darauf abgeschieden und getrocknet. Das schwarze Pulver löst sich in Wasser mit schwärzlichvioletter, in verdünnter Natronlauge mit olivgrüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe. Regenerierte Cellulose wird aus schwach alkalischem Glaubersalzbad in violettschwarzen Tönen sehr gleichmäßig gefärbt. Beispiel 4 5o Teile der Chromverbindung des durch Kuppeln in Gegenwart von Säure aus 5-Nitro-2-dia.zo-i-oxybenzol und 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren erhaltenen Farbstoffes werden zusammen mit 25 Teilen Soda in 3oo Teilen Wasser gelöst und mit der Diazoverbindung aus 25 Teilen 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure gekuppelt. Die Lösung wird nach beendeter Kupplung neutralisiert und der Farbstoff mit Kochsalz abgeschieden.Used in the second coupling instead of 5-nitro-2-amino-i-oxybenzene diazotized picric acid (4,6-dinitro-2-amino-i-oxybenzene) in an alkaline medium if used, a dye is obtained which after-chromates viscose in gray-green and, treated with copper-releasing agents, this fiber in gray-violet tones colors. Example 3 43 parts of the sodium salt of diazotized by acidic coupling 5-Nitro-2-aminoi-oxybenzene obtained with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid Dyestuff are dissolved in 500 parts of water and washed with 3o parts of soda calc. offset. The diazo compound of 9.4 parts is then left on the dissolved monoazo dye Aniline has an effect and separates the disazo dye that was soon created. He will dissolved in 800 parts of water and together with the fluorochrome solution for a few hours from 15 parts of Cr203 heated to replace the evaporating water. The new chrome compound is deposited on it and dried. The black powder dissolves in water with blackish violet, in dilute caustic soda with olive green and in concentrated Sulfuric acid with a red-violet color. Regenerated cellulose is made from weakly alkaline Glauber's salt bath very evenly colored in violet-black tones. Example 4 5o Parts of the chromium compound obtained by coupling in the presence of acid from 5-nitro-2-dia.zo-i-oxybenzene and 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids are obtained together with 25 parts of soda dissolved in 300 parts of water and with the diazo compound from 25 Share 4-nitro-2-amino-i-oxybenzene-6-sulfonic acid coupled. The solution will be after When the coupling is complete, it is neutralized and the dye is deposited with sodium chloride.

Der so erhaltene Farbstoff wird darauf in iooo Teilen Wasser gelöst und mit Fluorchromlösung, entsprechend 12 Teilen Cr203, versetzt und einige Stunden am Rückflußkühler erwärmt. Die neue Chromverbindung des Disazofarbstoffes wird mit Salz ausgefällt, filtriert und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, das sich in Wasser und verdünnten Alkalien mit blaugrüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarzvioletter Farbe löst. Viscose wird aus neutralem Glaubersalzbade in blaugrünen Tönen sehr gleichmäßig gefärbt.The dye thus obtained is then dissolved in 1,000 parts of water and fluorochrome solution, corresponding to 12 parts of Cr203, added for a few hours heated on the reflux condenser. The new chromium compound of the disazo dye is with Salt precipitated, filtered and dried. A dark powder is obtained that is in water and dilute alkalis with blue-green and in concentrated sulfuric acid dissolves with black-violet paint. Viscose is made from neutral Glauber's salt bath in blue-green Tones colored very evenly.

Wird an Stelle der obengenannten, I2 Teilen Cr. 03 entsprechenden Fluorchromlösung eine Lösung von 25 Teilen Kupfersulfat verwendet, so erhält man einen chrom- und kupferhaltigen Farbstoff, der, wie üblich, abgeschieden werden kann. Dieser neue metallhaltige Farbstoff ist getrocknet ein schwärzliches Pulver, das sich in Wasser, verdünnter Sodalösung und verdünnter Natronlauge mit graublauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit schwärzlichvioletter Farbe löst und Viscose in grünstichiggrauen Tönen färbt.Used in place of the above, I2 parts of Cr. 03 corresponding Fluorochrome solution used a solution of 25 parts of copper sulfate, so one obtains a chromium and copper-containing dye, which, as usual, is deposited can. This new metal-containing dye is a blackish powder when dried, which is in water, dilute soda solution and dilute sodium hydroxide solution with gray-blue, Dissolves in concentrated sulfuric acid with blackish purple color and viscose colors in greenish gray tones.

Beispiel 5 Die Chromverbindung des durch Kuppeln von diazotiertem 5-Nitro-z-amino-i-oxybenzol mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwart von Säure erhaltenen Azofarbstoffes wird in verdünnter Sodalösung gelöst und mit der zur Herstellung des Disazofarbstoffes notwendigen Menge einer 4-Nitroi-diazobenzollösung behandelt. Der entstandene Farbstoff wird abgeschieden und, wie üblich, isoliert. Er bildet ein dunkles Pulver, das in Wasser mit schwärzlichblauer, in konzentrierter Schwefelsäure mit schwärzlichvioletter Farbe löslich ist und Kunstseide aus regenerierter Cellulose in echten grauen Tönen färbt.Example 5 The chromium compound of the diazotized by coupling 5-Nitro-z-amino-i-oxybenzene with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in the presence Azo dye obtained from acid is dissolved in dilute soda solution and mixed with the amount of a 4-nitroidiazobenzene solution necessary to produce the disazo dye treated. The resulting dye is deposited and, as usual, isolated. It forms a dark powder, which in water with blackish blue, in concentrated Sulfuric acid with blackish violet color is soluble and artificial silk is made from regenerated Cellulose dyes in real gray tones.

Wird Kunstseide aus regenerierter Gellulose, z. B. Viscose, mit der Chromverbindung des durch Kuppeln von diazotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwart von Säure erhaltenen Azofarbstoffes gefärbt und die Färbung mit einer neutralen 4-Nitro-i-diazobenzollösung behandelt, so erhält man violettschwarze Färbungen. Beispiel 6 5o Teile der Chromverbindung des durch Kuppeln von diazotiertem 5-Nitro-2-aminoi-oxybenzol mit 2 Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in Gegenwart von Säure erhaltenen Azofarbstoffes werden in 3oo Teilen Wasser zusammen mit 25 Teilen Soda gelöst und bei o bis 5° C mit der Diazolösung aus 21 Teilen Sulfanilsäure (i-Aminobenzol-4-sulfonsäure) vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird, wie üblich, isoliert und getrocknet. Das schwarze Pulver des neuen Farbstoffes löst sich in Wässer und verdünnter Sodalösung mit schwarzvioletter, in @ verdünnter Natronlauge mit schwarzgrüner und in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarzvioletter Farbe.If rayon is made from regenerated cellulose, e.g. B. Viscose, with the Chromium compound obtained by coupling diazotized 5-nitro-2-amino-i-oxybenzene with 2-Amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid obtained in the presence of acid azo dye colored and the color treated with a neutral 4-nitro-i-diazobenzene solution, this gives violet-black colorations. Example 6 50 parts of the chromium compound des by coupling diazotized 5-nitro-2-aminoi-oxybenzene with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid Azo dye obtained in the presence of acid are combined in 300 parts of water dissolved with 25 parts of soda and at 0 to 5 ° C with the diazo solution of 21 parts of sulfanilic acid (i-aminobenzene-4-sulfonic acid) combined. After the coupling is completed, as usual, isolated and dried. The black powder of the new dye dissolves in Water and diluted soda solution with black-violet, in @ diluted sodium hydroxide solution with black-green and in concentrated sulfuric acid with black-violet color.

Regenerierte Cellulosen werden aus neutralem oder schwach. alkalischem Glaubersalzbad in schwarzvioletten -Tönen gefärbt. In hellen Tönen gefärbt erhält man ein violettstichiges Grau.Regenerated celluloses are made from neutral or weak. alkaline Glauber's salt bath colored in black-violet tones. In light tones when colored, a violet-tinged gray is obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of azo dyes of the general formula in which R and R are aromatic radicals, of which at least one contains a nitro group and R1 in o-position to the azo bridge contains an OH group, characterized in that z-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid is combined with diazo compounds , of which at least one contains a nitro group in such a way that the a-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid is combined with o-oxydiazo compounds in acidic media, diazo compounds are allowed to act on the product obtained in alkaline media, and that the products thus obtained are treated with metal donating agents.