Verfahren zur Herstellung von stabilen wässrigen kolloiden Dispersionen von Metallen. Es ist bereits bekannt, wässrige kolloide Dispersionen von Metallen durch Reduktion einer wässrigen Metallsalzlösung in Gegen wart von Dispergierungsmitteln herzustellen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich nun auf ein solches Verfahren zur Herstellung von stabilen wä urigen kolloiden Dispersionen von Metallen, und zwar insbesondere von Wismut, Silber und Gold, und ist dadurch gekennzeichnet, dass als Dispergierungsmittel gleichzeitig eine wasserlösliche Alkylzellu- lose, ein wasserlösliches protalbin- und ein wasserlösliches lysalbinsaures Salz verwen det werden.
Als wasserlösliche Alkylzellulose kommt beispielsweise Methyl-, Ogäthyl- oder Ogäthylmethylzellulose in Betracht. Als wasserlösliches Salz der Lysalbin- und der Protalbinsäure ist insbesondere das Natrium- salz verwendbar. Auf diese Weise lässt sich beispielsweise eine stabile Dispersion her stellen, die<B>0,33%</B> Wismut enthält.
Hierfür reicht der Zusatz von -0,2% einer wasserlös lichen Alkylzellulose, 0,1 % von. protalbin- saurem Natrium und 0,1 % von lysalbin- saurem. Natrium als Dispergierungsmittel.
Während die Alkylzellulosen oder lysal- bin- oder protalbinsauren Salze für sich in vielen Fällen keine dauernd stabilen, wässri- gen, kolloiden Dispersionen von Metallen geben, gelingt es nach dem Verfahren der Erfindung, zu wässrigen kolloiden Disper sionen von Metallen zu gelangen, welche ein Jahr und länger haltbar sind.
Selbstverständ lich müssen bei der Herstellung und Aufbe wahrung der nach dem Verfahren der Erfia- dung -erhältlichen wässrigen kolloiden Disper sionen von Metallen die für diese Produkte erforderlichen Vorsichtsmassregeln beachtet werden.
Die nach der vorliegenden Erfindung er hältlichen Produkte sind als Heilmittel, ins besondere zur Luesbekämpfung verwendbar. <I>Beispiele:</I> 1. 2,75 cm' einer von freiem Ammoniak weitestgehend befreiten Wismut-Ammon- citratlösung, mit einem Gehalt von 6 % Wis mut, werden unter Umrühren langsam in ein Gemisch von 25 cm' einer Lösung von 0,1 lysalbin- und 0,1 % protalbinsaurem Natrium -und 25 cm' einer O$äthylmethylzellulose- lösung von der Viscosität 3 eingetragen.
Die Lösung wird bei 50 C in Stickstoffatmo sphäre und unter durchperlendem Stickstoff mit Glukose oder Natriumhydrosulfit oder Formaldehyd reduziert. Die entstandene kol loide Dispersion wird mit Alkoholäther ge fällt und die Fällung in Wasser gelöst.
2. 1,0 g Silbernitrat wird in 3 cm' Was ser gelöst und im Überschuss mit einer<B>30%-</B> igen Lösung von Triäthanolamin versetzt und mit 25 em@ einer Ogäthylmethylzellulose- lösung von der Viskosität 1,25 und 25 cm' einer Lösung, die 0,1 % lysalbin- und 0,1 % protalbinsaures Natrium enthält, gemischt. Man erwärmt auf zirka<B>70'</B> C. Die ent standene kolloide Dispersion wird entweder durch Alkoholäther gefällt und nachher in Wasser wieder gelöst oder durch verdünnte Salzsäure gefällt, mit Wasser gewaschen und in schwach alkalischem Wasser wieder ge löst.
3. 0,5 g Goldchlorid werden in 5 cm' Wasser gelöst, im Überschuss mit einer 30 % - igen Lösung von Triäthanolamin versetzt und mit 50 cm' einer neutralen Methylzellu- loselösung von der Viskosität 1,5 und 25 cm' einer 0,1 % igen Lösung von lysalbin- und 25 cm' einer 0,1 % igen Lösung von protalbin- saurem Natrium versetzt. Nach der Reduk tion bei 70 C wird die kolloide Dispersion mit Alkoholäther gefällt und in Wasser ge löst.
Process for the preparation of stable aqueous colloidal dispersions of metals. It is already known to produce aqueous colloidal dispersions of metals by reducing an aqueous metal salt solution in the presence of dispersants.
The present invention relates to such a method for the production of stable aqueous colloidal dispersions of metals, in particular of bismuth, silver and gold, and is characterized in that a water-soluble alkyl cellulose, a water-soluble protalbine- and a water-soluble lysalbic acid salt can be used.
Examples of suitable water-soluble alkyl cellulose are methyl, ogäthyl or ogäthylmethyl cellulose. The sodium salt in particular can be used as the water-soluble salt of lysalbic and protalbic acid. In this way, for example, a stable dispersion can be produced which contains <B> 0.33% </B> bismuth.
For this, the addition of -0.2% of a water-soluble alkyl cellulose, 0.1% of. protalbic sodium and 0.1% of lysalbic. Sodium as a dispersant.
While the alkyl celluloses or lysalbinic or protalbinic acid salts in many cases do not give permanently stable, aqueous, colloidal dispersions of metals, the method of the invention succeeds in obtaining aqueous colloidal dispersions of metals which contain a Are durable for years and longer.
It goes without saying that the precautionary measures required for these products must be observed in the manufacture and storage of the aqueous colloidal dispersions of metals obtained by the process of the invention.
The products available according to the present invention can be used as remedies, in particular to combat syphilis. <I> Examples: </I> 1. 2.75 cm 'of a bismuth ammonia citrate solution, largely freed from free ammonia, with a content of 6% bismuth, are slowly stirred into a mixture of 25 cm' of a solution of 0.1% lysalbine and 0.1% sodium protalbine and 25 cm of an ethylmethylcellulose solution of viscosity 3.
The solution is reduced at 50 C in a nitrogen atmosphere and with glucose or sodium hydrosulfite or formaldehyde under nitrogen bubbling. The resulting colloidal dispersion is precipitated with alcohol ether and the precipitate is dissolved in water.
2. 1.0 g of silver nitrate is dissolved in 3 cm of water and a 30% solution of triethanolamine is added in excess and 25 em of an ethylmethyl cellulose solution with a viscosity of 1.25 and 25 cm 'of a solution containing 0.1% sodium lysalbine and 0.1% sodium protalbinate. The mixture is heated to about <B> 70 '</B> C. The colloidal dispersion formed is either precipitated with alcohol ether and then dissolved again in water or precipitated with dilute hydrochloric acid, washed with water and redissolved in weakly alkaline water.
3. 0.5 g of gold chloride are dissolved in 5 cm 'of water, a 30% solution of triethanolamine is added in excess and 50 cm of a neutral methyl cellulose solution with a viscosity of 1.5 and 25 cm' of a 0, 1% solution of lysalbine and 25 cm 'of a 0.1% solution of protalbine acid sodium. After the reduction at 70 C, the colloidal dispersion is precipitated with alcohol ether and dissolved in water.