Verfahren zur Darstellung einer plastischen Masse aus 'Vinylchlorid. Nach dem im Hauptpatent beschriebenen Verfahren erhält man plastische Massen aus Vinylchloriden, wenn man Polyvinylohlorid in einer organischen Flüssigkeit verteilt, durch Einwirkung von Chlor und bei erhöh ter Temperatur in ein Produkt von höherem Chlorgehalt als<B>56,8%</B> und von niedrigerem Polymerisationsgrad überführt. Das so er haltene Produkt ist unbrennbar,
lässt sich nur unter Zersetzung schmelzen, ist in Wasser oder niedrigen Alkoholen unlöslich, löslich dagegen aber in Butylacetat, Äthylenchlorid und Tetrachloräthan. Die Chlorbehandlung wird in diesem Fall mit gasförmigem Chlor durchgeführt.
Wie nun weiter gefunden wurde, kann man ein gleiches Produkt wie nachdem im Hauptpatent beschriebenen Verfahren erhal ten, wenn man die Chlorbehandlung mit gas förmigem Chlor in Gegenwart eines Kataly- sators durchführt.
Als solche katalytisch wirkenden Stoffe kommen unter anderem in Frage: Phosphor und seine Chloride, Schwe fel und seine Chloride, Aluminiumchlorid, Eisen- und Antimonchloride bezw. die ent sprechenden Metalle, welche in der Chlorier- lösung in die Chloride übergehen.
Durch Mit- verwendung solcher Chlorüberträger kann die Reaktionsgeschwindigkeit auf mehr als das Doppelte erhöht und gleichzeitig,der Vorteil erzielt werden, dass. durch die kürzere Ein wirkungsdauer eine Chlorierung des Lösungs- bezw. Suspensionsmittels hintangehalten, so wie eine westergehende Veränderung des chlorierten - Polyvinylchlorides vermieden wird.
Als organische Flüssigkeit, in der ,das Polyvinylchlorid verteilt ist, kann beispiels weise Tetrachloräthan oder auch Tetrachlor- kohlenstoff angewandt werden.
In Tetra- chloräthan ist das mit Chlor zu behandelnde Polyvinylchlorid teilweise löslich. Man braucht aber nicht solche Mengen dieses Lö- sungsmittels zu verwenden, ,dass eine voll- ständige Lösung des polyvinylchlorides er folgt.
Auch der nicht gelöste Teil des Poly- vinylchlorides nimmt glatt Chlor auf. Bei Verwendung von Tetrachlorkohlenstoff er folgt die Nachcblorierung in Suspension.
<I>Beispiel 1:</I> 1000 Teile Polyvinylchlorid werden in die 12fache Menge Tetrachloräthan eingetra- gen zusammen mit 1 Teil rotem Phosphor. Dann wird in die kalte Suspension Chlor bis zur Sättigung eingeleitet und bei wei terer Chlorzufuhr schliesslich im Ölbad auf 115 Badtemperatur erwärmt, bis das End produkt die gewünschte Menge Chlor auf genommenhat.
Das ist in etwa % bis % der Zeit erreicht, die erforderlich ist, wenn man ohne Zusatz von Phosphor arbeitet. Die Wei- terverarbeitung erfolgt nach der im Haupt patent angegebenen Arbeitsweise.
Der gleiche Effekt wird erzielt, wenn man an Stelle -des Phosphors 4 Teile Schwe fel nimmt.
<I>Beispiel 2:</I> In eine Suspension von 100.0 Teilen Poly- vinylchlorid in 12000 Teilen Tetracbloräthan leitet man nach Zugabe von 1 Teil Antimon zunächst in der gälte Chlor ein und erhitzt dann weiter im Olbad auf 115 Badtempera- tur. Die Aufarbeitung erfolgt wie üblich.
Durch Zusatz des Katalysators wird die Re- aktionszeit um etwa die Hälfte verkürzt. <I>Beispiel 3:</I> 800 Teile Polyvinylchlorid werden in :die 12fache Menge Tetrachloräthan eingetragen und zu der Suspension werden 1,8 Teile Phosphortrichlorid zugegeben.
Nach Sätti- gong der Suspension mit Chlor in der Kälte wird, wie in .den obigen Beispielen ange geben, weiter gearbeitet, die Reaktionszeit wird so um etwa die Hälfte verkürzt.
Das so erhaltene Endprodukt zeigt die gleichen Eigenschaften wie das nach dem Hauptpatent erhältliche und ist deshalb als mit diesem identisch anzusprechen.
An Stelle des in den Beispielen genann ten Tetrachloräthans, in welchem das nicht nachchlorierte Polyvinylchlorid weitgehend löslich ist, kann auch beispielsweise Tetra- chlorkohlenstoff veiwendet werden.
Method for the production of a plastic mass from vinyl chloride. According to the process described in the main patent, plastic masses of vinyl chlorides are obtained when polyvinyl chloride is distributed in an organic liquid by the action of chlorine and at elevated temperature into a product with a higher chlorine content than 56.8% and transferred from a lower degree of polymerization. The product obtained in this way is incombustible,
can only be melted with decomposition, is insoluble in water or lower alcohols, but soluble in butyl acetate, ethylene chloride and tetrachloroethane. In this case, the chlorine treatment is carried out with gaseous chlorine.
As has now been found further, you can obtain the same product as after the process described in the main patent if you carry out the chlorine treatment with gaseous chlorine in the presence of a catalyst.
As such catalytically active substances are inter alia: phosphorus and its chlorides, sulfur and its chlorides, aluminum chloride, iron and antimony chlorides respectively. the corresponding metals, which are converted into chlorides in the chlorination solution.
By using such chlorine carriers, the reaction rate can be increased to more than double and, at the same time, the advantage can be achieved that the shorter duration of action results in chlorination of the solution or Suspending agent withheld, so as a westward change in the chlorinated polyvinyl chloride is avoided.
The organic liquid in which the polyvinyl chloride is distributed can be, for example, tetrachloroethane or carbon tetrachloride.
The polyvinyl chloride to be treated with chlorine is partially soluble in tetrachloroethane. However, it is not necessary to use such quantities of this solvent that a complete solution of the polyvinyl chloride takes place.
Even the undissolved part of the polyvinyl chloride takes up chlorine smoothly. If carbon tetrachloride is used, post-chlorination takes place in suspension.
<I> Example 1 </I> 1000 parts of polyvinyl chloride are added to 12 times the amount of tetrachloroethane together with 1 part of red phosphorus. Chlorine is then passed into the cold suspension until it is saturated and, with further addition of chlorine, it is finally heated in an oil bath to a bath temperature of 115 until the end product has absorbed the desired amount of chlorine.
This is achieved in about% to% of the time that is required when working without the addition of phosphorus. The further processing takes place according to the procedure specified in the main patent.
The same effect is achieved if 4 parts of sulfur are used instead of phosphorus.
<I> Example 2: </I> In a suspension of 100.0 parts of polyvinyl chloride in 12000 parts of tetraclorethylene, 1 part of antimony is added, first of all in the cold chlorine and then heated further in the oil bath to 115 bath temperature. Working up is carried out as usual.
The reaction time is reduced by about half by adding the catalyst. <I> Example 3: </I> 800 parts of polyvinyl chloride are introduced into: 12 times the amount of tetrachloroethane and 1.8 parts of phosphorus trichloride are added to the suspension.
After the suspension has been saturated with chlorine in the cold, work is continued as indicated in the above examples, the reaction time is thus shortened by about half.
The end product obtained in this way shows the same properties as that obtainable according to the main patent and is therefore to be addressed as identical to this.
Instead of the tetrachloroethane mentioned in the examples, in which the non-post-chlorinated polyvinyl chloride is largely soluble, carbon tetrachloride, for example, can also be used.