Verfahren zur Herstellung der Chlorkohlenstoffverbindung C4Cls. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der bisher nicht bekannten Ohlorkohlenstoffverbindung C4C1s, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das durch Polymerisation von Trichlor- äthylen erhältliche Hexachlorbuten, ein Chlor wasserstoff abspaltender Katalysator und Chlor aufeinander einwirken gelassen werden.
Es wurde nämlich gefunden, dass Hexa- chlorbuten (C4H2C18), wie es durch Drucker hitzung des Trichloräthylens nach franz. Pa tent 814423 erhältlich ist, beim Behandeln mit Metallchloriden bei höherer Temperatur in rascher Reaktion ein Hol HCl abspaltet und in die Verbindung C4HC15, vermutlich Pentachlorbutadien, übergeht. Diese Verbin dung lässt sich durch Behandeln mit Chlor, zweckmässigerweise in Gegenwart von Chlor überträgern, vorzugsweise von Antimon chlorid, in Heptachlorbuten - C4HC17 überführen.
Letzteres hat die Eigenschaft, durch neuerliche Behandlung mit Metall- chloriden ein weiteres Hol HCl abzuspal ten. Es entsteht dabei der Chlorkohlenstoff C4CIs. Diese Reaktionen der abwechselnden HCl-Abspaltung und Chloranlagerung ge hen, wie Versuche ergaben, mit sehr guten Ausbeuten vor sich. Es hat sich dabei ge zeigt, dass es nicht erforderlich ist, die Zwischenkörper rein darzustellen, da die Ka talysatoren einander nicht behindern.
Man kann ohne weiteres nach der HCl-Abspaltung aus Hexachlorbuten, zweckmässig unter Zu satz von etwas Antimonchlorid, chlorieren und danach bei etwas höherer Temperatur wieder HCl abspalten. Man kann infolgedes sen die Operation der HCt-Abspaltungen und der Chloranlagerung auch gleichzeitig vornehmen, indem man Hexachlorbuten bei höherer Temperatur, zweckmässigerweise unter gleichzeitiger Anwendung beider Katalysa toren, mit Chlor behandelt, wobei ohne Zwi schenoperation unter HCl-Abspaltung der Chlorkohlenstoff entsteht.
Es ist aber vorteil- haften, die Teilverfahren nacheinander statt finden zu lassen, um den Chlorwasserstoff völlig chlorfrei zu gewinnen und die Chlor anlagerung durch die HCI-Abspaltung nicht zu beeinträchtigen. Es ist ferner auch mög lich, das Hexachlorbuten zunächst zu chlorie ren, wobei Oktochlorbutan C4H:C18 ent#telit und dieses durch Behandeln mit dem HCl- Abspaltungskatalysator in das C4C16 überzu führen, wobei 2 HCl abgespalten werden.
Als Katalysatoren für die HCI-Abspal- tung sind vorzugsweise geeignet die Chlor verbindungen des Eisens, Kobalts und Man gans. <I>Beispiel 1:</I> 1 Mol (26Z g) Hexaclilorbuten wurde mit 0,5 g Eisenchlorid auf 70-1401 erhitzt. Nach etwa 2 Stunden war 1 Mol HCl ab gespalten. Sodann wurde 0,3 g Antimonehlo- rid zugegeben und unter Rühren bei etwa 70 Chlor eingeleitet.
Unter Wärmeentwick lung wurden rasch 71 g Chlor aufgenommen. Die Temperatur wurde nach Beendigung der Chloraufnahme auf 140-200 gesteigert. Dabei wurde ein weiteres Mol HCl abge spalten. Schliesslich wurde das Produkt mit verdünnter Salzsäure und Wasser von den Katalysatoren befreit und destilliert. Es ging bei 211-212 unter einem Druck von 712 min über.
<I>Beispiel 2:</I> 1 Mol Hexaehlorbuten wurde rnit 0,3 g Antimonehlorid versetzt und bei 80-90 unter Rühren mit Chlor behandelt. In 3 Stun den wurden 71 g Chlor aufgenommen. Das entstandene Oktochlorbutan wurde sodann mit 0,5 g Eisenchlorid versetzt und auf 120 bis 200 erhitzt. In etwa 2 Stunden wurden so 2 Mol HCl abgespalten. Der entstandene Chlorkohlenstoff erwies sich als identisch mit dein nach Beispiel 1 erhaltenen.
<I>Beispiel 3:</I> 1 Mol Hexachlorbuten wurde mit 0.5 g Eisenchlorid und 0.7 g Antimonehlorid ver setzt und bei 70 unter Rühren mit Chlor behandelt. Unter gleichzeitiger Abspaltung von HCI wrirde das Chlor aufgenommen. Zur Vollerdung der HCl-Abspaltung wurde zu- etzt die Temperatur bis auf 2000 gesteigert. Das Produkt bestand im wesentlichen aus der Verbindmrg C4CIs.
Der Chlorkohlenstoff C4C16 siedet ohne Zersetzung bei 211' (710 mni), bezw. <B>215'</B> 1760 m111), Schmelzpunkt ungefähr - 20 .
C4C16 wird durch Erhitzen auf Temperaturen weit oberhalb des Siedepunktes unter Druck nicht verändert und ist gegen Metalle, gegen konzentrierte Mineralsäuren und gegen wäs serige Alkalilösungen selbst in der Wärme sehr beständig. C4C16 kann als nicht brenn bares Lösungsmittel, ferner a.11 Stelle von oder als Zusatz zu Mineralölen, als Wärmeüber- tragungsmittel und dergleichen, sowie auch zu chemischen Weiterverarbeitungen ver wandt werden.
Process for the production of the chlorocarbon compound C4Cls. The present invention relates to a process for the preparation of the previously unknown carbon-carbon compound C4C1s, which is characterized in that the hexachlorobutene obtainable by polymerization of trichloroethylene, a catalyst which splits off hydrogen chloride and chlorine are allowed to act on one another.
It has been found that hexachlorobutene (C4H2C18), as it is by printer heating of trichlorethylene according to French. Patent 814423 is available, when treated with metal chlorides at a higher temperature in a rapid reaction, a Hol HCl splits off and changes into the compound C4HC15, presumably pentachlorobutadiene. This compound can be converted into heptachlorobutene-C4HC17 by treatment with chlorine, conveniently in the presence of chlorine, preferably antimony chloride.
The latter has the property of splitting off another haul of HCl through renewed treatment with metal chlorides. The chlorocarbon C4Cls is formed. These reactions of the alternating elimination of HCl and the addition of chlorine proceed, as tests have shown, with very good yields. It has been shown that it is not necessary to represent the intermediate bodies in pure form, since the catalysts do not hinder each other.
After the HCl has been split off from hexachlorobutene, it is readily possible to chlorinate, advantageously with the addition of a little antimony chloride, and then split off HCl again at a somewhat higher temperature. As a result, the operation of the HCl elimination and the chlorine addition can also be carried out simultaneously by treating hexachlorobutene with chlorine at a higher temperature, conveniently with simultaneous use of both cata- lysts, with the chlorine carbon being formed without inter mediate operation with HCl elimination.
However, it is advantageous to let the partial processes take place one after the other in order to obtain the hydrogen chloride completely free of chlorine and not to impair the chlorine accumulation through the elimination of HCl. It is also possible to first chlorinate the hexachlorobutene, with octochlorobutane C4H: C18 ent # telite and convert this into the C4C16 by treating with the HCl elimination catalyst, with 2 HCl being eliminated.
The chlorine compounds of iron, cobalt and manganese are preferably suitable as catalysts for the elimination of HCl. <I> Example 1: </I> 1 mol (26Z g) hexaclilorbutene was heated to 70-1401 with 0.5 g iron chloride. After about 2 hours, 1 mol of HCl had been split off. Then 0.3 g of antimony chloride was added and chlorine was passed in at about 70 ° C. with stirring.
With heat development, 71 g of chlorine were quickly absorbed. After the uptake of chlorine had ceased, the temperature was increased to 140-200. Another mole of HCl was split off. Finally, the product was freed from the catalysts using dilute hydrochloric acid and water and distilled. It passed at 211-212 under a pressure of 712 minutes.
<I> Example 2: </I> 1 mol of hexaehlorbutene was mixed with 0.3 g of antimony chloride and treated with chlorine at 80-90 with stirring. 71 g of chlorine were absorbed in 3 hours. The resulting octochlorobutane was then mixed with 0.5 g of iron chloride and heated to 120-200. In this way, 2 mol of HCl were split off in about 2 hours. The resulting chlorocarbon was found to be identical to that obtained according to Example 1.
<I> Example 3: </I> 1 mol of hexachlorobutene was mixed with 0.5 g of iron chloride and 0.7 g of antimony chloride and treated with chlorine at 70 ° with stirring. With simultaneous elimination of HCI, the chlorine would be absorbed. The temperature was also increased to 2000 in order to fully ground the HCl elimination. The product essentially consisted of the compound C4CIs.
The chlorine carbon C4C16 boils without decomposition at 211 '(710 mni), respectively. <B> 215 '</B> 1760 m111), melting point approximately - 20.
C4C16 is not changed by heating to temperatures well above the boiling point under pressure and is very resistant to metals, concentrated mineral acids and aqueous alkali solutions, even when heated. C4C16 can be used as a non-flammable solvent, a.11 in place of or as an additive to mineral oils, as a heat transfer medium and the like, as well as for further chemical processing.