CH186270A - Verfahren zur Darstellung von 4-Oxypyren. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     4-Ogypyren.       Es     wurde    gefunden, dass man     4-Oxypyren     leicht erhalten kann, wenn man     3-Amino-          pyren-4-sulfosäure,    die zum     Beispiel    nach  dem Verfahren gemäss     8ehweizer    Patent  Nr.

   184171 erhältlich ist,     diazotiert,    die so  erhaltene     Diazoverbindung    nach     bekannten     Methoden, zum Beispiel     durch        reduzierendes     Verkochen in     Pyren-4-sulfosäure    überführt,  diese mit     Alkalihydroxyden    verschmilzt und  das     4-Oxypyren    aus der Schmelze durch Be  handlung mit einer Mineralsäure frei macht.  Das bisher in der Literatur noch nicht be  schriebene     4-Oxypyren    schmilzt bei 208  und zeigt in konzentrierter Schwefelsäure  eine charakteristische karminrote Lösungs  farbe mit brauner, oliver Fluoreszenz.

   Im  Gegensatz zum     3-Oxypyren    vom F.<B>179'</B>  (darstellbar durch     Alkalischmelze    der     3-          Pyrensulfonsäure,    welche durch     Einwirkung     von 1     Mol        Chlorsulfonsäure    auf eine Lösung  von     Pyren    in     Tetrachlorkohlenstoff    erhältlich  ist) kuppelt das     4-Oxypyren        glatt        mit    Diazo-         verbindungen.    Es soll zur Darstellung von  Farbstoffen verschiedener Art     Verwendung     finden.  



       .Beispiel:     128 Gewichtsteile des nach dem Beispiel       des    Patentes Nr. 184171 erhältlichen 3  Aminopyren-4-sulfonsanren Natriums wer  den in 254 Gewichtsteilen Wasser und  224     Gewichtsteilen    konzentrierter Salzsäure  suspendiert.

   Hierzu wird unter     Kühlung    bei'  0 bis 5   eine Lösung von 28 Gewichtsteilen       Natriumnitrit    in 160 Gewichtsteilen     Wasser          zugetropft.    Allmählich schlägt die Farbe des  grauen,.

   salzsauren Salzes der     Aminopyren-          sulfonsäure    in die     gelbbraune    Farbe des     Di-          azosulfoanhydrids        'um.    Nach     einstündigem          Nachrühren    ist die     Diazotierung    beendet,  und das feine kristalline, in Wasser     unlös-          liehe        Diazosulfoanhydrid    wird abgesaugt.

    Nach     gründlichem    Auswaschen mit Eiswas  ser wird die     Paste    in 500     Gewichtsteile    Al  kohol     eingerührt    und auf     dem,        Dampfbad    un-           ter    Rühren     erwärmt.    .     Hierbei    tritt unter  starkem Schäumen und     Entwicklung    - von       Acetaldehyd    Lösung ein.

   Nach     Abdestillie-          ren    des     Alkohols    wird mit Wasser aufge  nommen und die     4-Pyrensulfonsäure    - als       Natriumsalz        ausgesalzen.    Die Ausbeute an 4  pyrensulfonsaurem Natrium beträgt 100 Ge  wichtsteile.  



  62     Gewichtsteile        4-pyrensulfonsaüres    Na  trium werden in     3-00    Gewichtsteile ge  schmolzenes     galiumhydrogyd    bei 260 bis  270   eingetragen. Unter starkem Schäumen       tritt    Reaktion ein. Nachdem keine     Sulfon-          säure    mehr nachweisbar     ist,        .wird    die  Schmelze     auf    Bleche gegossen. Die erkal  tete     Schmelze    wird dann     gepulvert;    in  heissem Wasser gelöst und angesäuert.

   Nach  Absaugen und Trocknen     wird    ein rohes 4  Ogypyren erhalten, das durch     Hochvakuum-          sublimation    oder durch     Umkristallisieren    aus       Chloibenzol    gereinigt werden kann.. Der       Schmelzpunkt    des     reinen        4-Ogypyrens    ist    <B>208'.</B> Die     Lösungsfarbe    in     konzentrierter     Schwefelsäure ist     karminrot    mit     braunoliver     Fluoreszenz.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 4-Ogy- pyren, dadurch gekennzeichnet, dass man 3- Aminopyren-4- sulfosäure diazotiert, die so erhaltene Diazoverbindung durch reduzieren des Verkochen in Pyren-4-sulfosäure über führt,

   diese mit einem Alkalihydrogyd ver- schmilzt und das 4-Ogypyren aus der Schmelze durch Behandlung mit einer Mi- neralsäure frei macht.- Das 4-Ogypyren schmilzt bei<B>208'</B> C und zeigt in konzentrierter Schwefelsäure karminrote Färbung mit braunoliver Fluor eszenz.