Verfahren zur Herstellung eines Veredlungsbades. Es wurde gefunden, dass man ein. für die Textil-, Leder-, Papier- und verwandte Indu strien wertvolles Veredlungsbad erhält, wenn. man ein Produkt der allgemeinen Formel
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in welcher A einen organischen Rest, zum Beispiel einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aryl- rest, Y eine
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-Gruppe, welche an den Alkyl-,
Cycloalkyl- oder Arylrest A durch Vermittlung des Kohlenstoff- oder des Sauerstoffatomes gebunden sein kann, Z einen aliphatischen Rest mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen und Me ein Alkali- metall oder Ammonium ,bedeutet, in einer wässerigen, Alkalihydro$yd oder Mineral säuren höchstens in geringer Konzentration enthaltenden Flotte auflöst.
Produkte der allgemeinen Formel
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sind beispielsweise die Salze der Estersäuren von aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dikarbonsäuren, wie Adipin- säure, Bernsteinsäure, Äthylen-a. ss-dikarbon- säuren, Phthalsäure, Isophthalsäure, Tere- phthalsäure,
substituierte Phthalsäuren, wie Chlorphthalsäuren, Hexahydrobenzoldikar- bonsäuren, wie Hexahydrophthalsäuren, die mit aliphatischen, gegebenenfalls substituier ten Alkoholen mit mindestens 8 Kohlenstoff atomen verestert ,sind.
Derartige Alkohole bezw. substituierte Alkohole, sind zum Bei spiel die den höheren Fettsäuren entsprechen den Alkohole, wie Oktyl-, I?ecyl-, haurin-, Myristin-, Cetyl-, Oktadecylalkohol, oder deren Mischungen, wie sie beispielsweise durch Reduktion von höheren,
gesättigten oder ungesättigten oder Oxygruppen enthal tenden Fettsäuren oder deren Estern, wie Cocosöl, Rizinusöl und dergleichen, gewon nen werden können. Auch ungesättigte höhere Alkohole, wie 0leinalkohol oder die Alkohole aus Spermacetiöl,lassen sieh ver wenden, ebenso die zum Beispiel durch Hy- dratation von ungesättigten Alkoholen er haltenen Alkylenglykole, ferner die durch Halogenaddition an ungesättigte Alkohole erhältlichen Produkte.
Geeignet sind auch die aus Montanwachs herstellbaren Alkohole, ferner solche Alkohole, wie sie durch Spal tung von Wachsen, zum Beispiel von Bienen wachs oder durch Oxydation von Paraffin- kohlenwasserstoffen,erhältlich sind. Sekun däre Alkohole können auch durch Reduktion von aliphatischen Ketonen, wie P.almiton, Stearon, Pentadecyl-methylketon, dargestellt werden. Die Hydroxylgruppe kann primär, sekundär oder -tertiär sein.
Die Kohlenstoff kette der höheren Alkohole kann auch durch zweiwertige Atome, wie Sauerstoff oder Schwefel, unterbrochen sein. Solche Oxyderi- vate sind beispielsweise höhere Polyglykole, Polyglycerine, Diäthylenglykol-monobutyl- äther. Auch substituierte höhere aliphatische Alkohole, wie Rizinusöl, oder andere Ester von Oxyfettsäuren, wie Oxystearinsäure- äthylester lassen sich verwenden.
Produkte der allgemeinen Formel
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in denen Y durch Vermittlung des Sauer- stöffatomes an den Rest A gebunden ist, sind Salze der Ester aus aliphatischen, cycloali- phatischen oder aromatischen Oxykarbon- säuren, wie Glykolsäure, Milchsäure, Hexa- hydro-ogybenzo:
esäuren, zum Beispiel Hexa- hydrosalicylsäure, Oxybenzoe-, Oxynaphtoe- säuren, wie Salizylsäure einerseits und ali- phatische, gesättigte oder ungesättigte oder Oxygruppen oder Halogenatome enhaltende Karbonsäuren mit mindestens 8 Kohlenstoff atomen anderseits.
Unter diesen Estern seien beispielsweise Lauryl-, Palmityl-, Stearyl-, Oleyl-glykolsäure, Lauryl-hexahydrosalicyl- säure, Palmitylsalicylsäure angeführt.
Zur Herstellung der angeführten Ester säuren von aliphatischen, eycloaliphatischen oder aromatischen Dikarbon.säuren kann man z. B. die entsprechenden Anhydride mit der äquivalenten Menge des zu veresternden Alkohols erhitzen, gegebenenfalls in Gegen wart von Lösungsmitteln, wie Benzol. Man kann auch die freien Säuren mit den Alko holen erhitzen bis zur Abspaltung der be rechneten Menge Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart von Veresterungskatalysatoren oder von solchen Stoffen, die mit Wasser azeotrope Mischungen bilden.
Partielle Hy drolyse der zugehörigen neutralen Ester kann in gewissen Fällen ebenfalls zu den sauren Estern führen.
Die Acylierung der aliphatischen, cyclo- aliphatischen oder aromatischen Oxykarbon- säuren kann zum Beispiel in der Weise vor genommen werden, dass man die entsprechen den aliphatischen Säurehalogenide, gegebe nenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie Pyridin, auf die Oxykarbon- säuren einwirken lässt.
Man kann auch die den Oxykarbonsäuren entsprechenden haloge- nierten Karbonsäuren bezw. deren Salze mit Salzen höherer aliphatischer Karbonsäuren bei höherer Temperatur umsetzen, wobei es zweckmässig sein kann, Katalysatoren, die die Reaktionsfähigkeit der Halogenatome steigern, wie fein verteiltes Kupfer, Kupfer sulfat und dergleichen, zuzusetzen.
Die angeführten Hilfsstoffe können der wässerigen Flotte in fester Form oder als wässerige Lösungen zugesetzt werden. Die so hergestellten Bäder sind beständig. Sie ver leihen den damit behandelten Fasern, insbe sondere den aus regenerierter Zellulose oder aus organischen Derivaten der Zellulose be stehenden Kunstseiden, wie Viscose-, Acetat-, Kupferkunstseide, einen vollen und ge schmeidigen Griff.
Die Produkte sind leicht völlig farblos herzustellen und die damit her gestellten Bäder eignen sich daher auch für ungefärbte oder in hellen Tönen gefärbte Textilien. Da die Hilfsstoffe mit sauren oder neutralziehenden Farbstoffen keine Nie derschläge geben, können sie direkt dem Färbebade, das man mit weichem oder har tem Wasser ansetzen kann, zugegeben wer den.
Man kann auch die Textilien mit ver dünnten Lösungen na@chbehand@eln. Die be schriebenen Veredlungsbäder, die auch an dere geeignete Stoffe, wie Waschmittel oder Appreturmassen enthalten können, haben weiter den Vorteil, dass sie :gleichzeitig auch eine hohe Netz- und Waschwirkung besitzen, <I>Beispiel Z:
</I> Man löst 0,004 Gewichtsteile des Am moniumsalzes des durch Erhitzen von 74 Ge wichtsteilen Phthalsäureanhydrid mit 128 Gewichtsteilen der handelsüblichen Mischung von Hexadecyl- und Octadecylalkohol erhal tenen Halbesters in 30 Gewichtsteilen hartem Wasser und fügt 0,02 Gewichtsteile Direkt himmelblau grünlich (ef. Schultz, F'arbstoff- tabellen, 7. Auflage, Nr. 510), :sowie 0,3 Ge wichtsteile kristallisiertes Glaubersalz hinzu.
Ein so hergestelltes Bad kann zum Färben von 1 Gewichtsteil Viscosekunstseide verwen det werden. Nach ein'stündigem Hantieren nahe der Kochtemperatur wird das Material in gewöhnlichem Wasser gespült, ausge- schleudert und getrocknet. Die so behandelte Ware besitzt einen weichen, fliessenden Griff. Beispiel <I>2:</I> Man löst 0,005 Gewichtsteile des Am moniumsalzes des Hexahydro-phthalsäure- olein-alkoholhalbesters in 30 Gewichtsteilen Wasser.
Weisses Viscosekunstseidegewebe, das während \?0 Minuten mit dieser Flotte bei schwach erhöhter Temperatur behandelt, darauf abgequetscht und getrocknet worden ist, besitzt einen weichen gleitenden Griff.
Das zu verwendende Ammonsalz kann dargestellt werden durch Erhitzen von 1 Mol H@exahydro-phthalsäureanhydrid mit 1 Mol Oleinalkohol auf 165 und Neutralisieren mit Ammoniaklösung. Mit ähnlichem Erfolg kann das Ammoniumsalz der aus Salicyl- ,
säure mit Stearinsäurechlorid in Pyridin- lösung erhaltenen Stearylsalicylsäure zur Herstellung .des Veredlungsbades verwendet werden.
Process for the production of a finishing bath. It was found that one. for the textile, leather, paper and related industries valuable finishing bath receives, if. one is a product of the general formula
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in which A is an organic radical, for example an alkyl, cycloalkyl or aryl radical, Y is a
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-Group attached to the alkyl,
Cycloalkyl or aryl radical A can be bonded through the intermediary of the carbon or oxygen atom, Z is an aliphatic radical with at least 8 carbon atoms and Me is an alkali metal or ammonium, in an aqueous, alkali metal or mineral acids at most in low concentration containing liquor dissolves.
General formula products
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are, for example, the salts of the ester acids of aliphatic, cycloaliphatic or aromatic dicarboxylic acids, such as adipic acid, succinic acid, ethylene-a. s-dicarboxylic acids, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid,
substituted phthalic acids, such as chlorophthalic acids, hexahydrobenzenedicarboxylic acids, such as hexahydrophthalic acids, which are esterified with aliphatic, optionally substituted alcohols having at least 8 carbon atoms.
Such alcohols respectively. Substituted alcohols are, for example, the alcohols corresponding to the higher fatty acids, such as octyl, Iecyl, haurin, myristic, cetyl, octadecyl alcohol, or their mixtures, such as those obtained by reducing higher,
saturated or unsaturated or oxy group-containing fatty acids or their esters, such as coconut oil, castor oil and the like, can be won. Unsaturated higher alcohols, such as oleine alcohol or the alcohols from spermaceti oil, can also be used, as can alkylene glycols obtained, for example, by hydration of unsaturated alcohols, and also products obtainable by halogen addition onto unsaturated alcohols.
Also suitable are the alcohols that can be prepared from montan wax, and also those alcohols such as are obtainable by splitting waxes, for example beeswax, or by oxidizing paraffinic hydrocarbons. Secondary alcohols can also be prepared by reducing aliphatic ketones such as P.almiton, stearon, pentadecyl methyl ketone. The hydroxyl group can be primary, secondary or tertiary.
The carbon chain of the higher alcohols can also be interrupted by divalent atoms such as oxygen or sulfur. Such oxy derivatives are, for example, higher polyglycols, polyglycerols, diethylene glycol monobutyl ether, and substituted higher aliphatic alcohols such as castor oil or other esters of oxy fatty acids such as ethyl oxystearate can also be used.
General formula products
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in which Y is bound to the radical A through the mediation of the oxygen atom, salts of the esters of aliphatic, cycloaliphatic or aromatic oxycarboxylic acids, such as glycolic acid, lactic acid, hexahydro-ogybenzo:
Acids, for example hexahydrosalicylic acid, oxybenzoic, oxynaphthoic acids, such as salicylic acid on the one hand and aliphatic, saturated or unsaturated or oxy groups or halogen atoms containing carboxylic acids with at least 8 carbon atoms on the other.
Examples of these esters include lauryl, palmityl, stearyl, oleyl glycolic acid, lauryl hexahydrosalicylic acid and palmityl salicylic acid.
For the preparation of the listed ester acids of aliphatic, eycloaliphatic or aromatic Dikarbon.säuren you can z. B. heat the corresponding anhydrides with the equivalent amount of the alcohol to be esterified, optionally in the presence of solvents such as benzene. You can also heat the free acids with the alcohols until the calculated amount of water is split off, optionally in the presence of esterification catalysts or of those substances which form azeotropic mixtures with water.
Partial hydrolysis of the associated neutral esters can in certain cases also lead to the acidic esters.
The acylation of the aliphatic, cycloaliphatic or aromatic oxycarboxylic acids can, for example, be carried out in such a way that the corresponding aliphatic acid halides are allowed to act on the oxycarboxylic acids, possibly in the presence of acid-binding agents such as pyridine.
The halogenated carboxylic acids corresponding to the oxycarboxylic acids can also be used. React their salts with salts of higher aliphatic carboxylic acids at a higher temperature, it may be useful to add catalysts that increase the reactivity of the halogen atoms, such as finely divided copper, copper sulfate and the like.
The auxiliaries mentioned can be added to the aqueous liquor in solid form or as aqueous solutions. The baths produced in this way are durable. They give the fibers treated with it, in particular the artificial silk made of regenerated cellulose or organic derivatives of cellulose, such as viscose, acetate and copper artificial silk, a full and smooth handle.
The products are easy to manufacture completely colorless and the baths made with them are therefore also suitable for undyed or light-colored textiles. Since the auxiliaries with acidic or neutral dyes do not give rise to any failures, they can be added directly to the dye bath, which can be made up with soft or hard water.
The textiles can also be treated with diluted solutions. The finishing baths described, which can also contain other suitable substances such as detergents or finishing compounds, have the further advantage that they: At the same time also have a high wetting and washing effect, <I> Example Z:
</I> Dissolve 0.004 parts by weight of the ammonium salt of the half-ester obtained by heating 74 parts by weight of phthalic anhydride with 128 parts by weight of the commercial mixture of hexadecyl and octadecyl alcohol in 30 parts by weight of hard water and add 0.02 parts by weight of direct sky blue greenish (ef. Schultz, dye tables, 7th edition, no. 510), and 0.3 parts by weight of crystallized Glauber's salt added.
A bath made in this way can be used to dye 1 part by weight of rayon rayon. After handling for one hour near the boiling temperature, the material is rinsed in ordinary water, spun out and dried. The goods treated in this way have a soft, flowing handle. Example <I> 2: </I> 0.005 parts by weight of the ammonium salt of the hexahydro-phthalic acid olein alcohol half-ester are dissolved in 30 parts by weight of water.
White viscose artificial silk, which has been treated with this liquor at a slightly elevated temperature for 0 minutes, then squeezed off and dried, has a soft, gliding handle.
The ammonium salt to be used can be prepared by heating 1 mol of H @ exahydro-phthalic anhydride with 1 mol of oleic alcohol to 165 and neutralizing with ammonia solution. The ammonium salt of the salicylic,
acid with stearic acid chloride in pyridine solution obtained stearylsalicylic acid for the production of the finishing bath.