DE722122C

DE722122C - Process for the production of water-soluble moth repellants

Info

Publication number: DE722122C
Application number: DEI62681D
Authority: DE
Inventors: Dr Heribert Schuessler
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-10-19
Filing date: 1938-10-19
Publication date: 1942-07-01

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Mottenschutzmitteln Wasserlösliche Mottenschutzmittel wurden bisher hauptsächlich so hergestellt, daß man in wirksame, wasserunlösliche, phenolische Hydroxylgruppen enthaltende Stoffe im aromatischen Kern Sulfo- bzw. Carboxylgruppen einführte oder zum Aufbau dieser Verbindungen solche Komponenten verwandte, welche in einem aromatischen Kern der wirksamen phenolische Hydroxylgruppen enthaltenden Verbindung Sulfo- bzw. Carboxylgruppen enthielten. Man hat auch bereits das aus Sulfephthalsäure und p-Chlorphenol erhältliche Estersalz als wasserlösliches Mottenschutzmittel in Vorschlag gebracht. Die Herstellung erfolgte entweder durch Umsatz von Sulfophthals,ätir-eanhydrid mit p-Chlorphenol oder aus einem einseitigen Sulfophthalsäurehalogenid und p-Chlorphenol, wobei im letzteren Falle in einem wasserfreien Lösungsmittel unter Zusatz eines säurehindenden Mittels gearbeitet wurde.Process for the production of water-soluble moth repellants Water-soluble moth repellants have so far mainly been produced so that into effective, water-insoluble substances containing phenolic hydroxyl groups introduced sulfo or carboxyl groups in the aromatic nucleus or to build them up Compounds such components related, which are in an aromatic nucleus of the effective phenolic hydroxyl-containing compound sulfo or carboxyl groups contained. One already has that obtainable from sulfephthalic acid and p-chlorophenol Brought ester salt as a water-soluble moth repellent in proposal. The production either by conversion of sulfophthalic anhydride with p-chlorophenol or from a one-sided sulfophthalic acid halide and p-chlorophenol, with im the latter case in an anhydrous solvent with the addition of an acid-hindering one Was worked through.

Es wurde nun gefunden, daß man wasserlösliche Mottenschutzmittel in der Weise erhalten kann, daß man wasserunlösliche Oxyverbindungen des Naphthalins, DiphenyIs bzw. Di-,oder Triphenylmethans, die mehrere Halogenatome enthalten, mit einseitigen Halogeniden von Sulfocarbonsäuren, gegebenenfalls in Gegenwart -eines inerten Lösungsmittels bzw. eines Katalysators, erhitit. Der Vorteil der erfindungsl-emäß-en Arbeitsweise besteht darin, daß die Mitverwendung eines säurebindenden Mittels unterbleibt. Die Reaktion geht bei erhöhter Temperatur und unter Ab- spaltung von Halogenwasserstoff vor sich. Die genauen Temperaturbedingungen richten sich im einzelnen nach den zur Verwendung gelangenden a Ausgangsmaterialien. ##Bei Mitverwendung von Lösungsmitteln wählt man zweckmäßig solche, die oberhalb ioo# sieden, da die Reaktion im allgemeinen erst bei Temperaturen oberhalb ioo' mit genügender Geschwindigkeit verläuft.It has now been found that water-soluble moth repellants can be obtained in such a way that water-insoluble oxy compounds of naphthalene, diphenyl or di- or triphenyl methane, which contain several halogen atoms, are mixed with one-sided halides of sulfocarboxylic acids, optionally in the presence of an inert solvent or . of a catalyst. The advantage of the procedure according to the invention is that the use of an acid-binding agent is omitted. The reaction proceeds at elevated temperature and with the elimination of hydrogen halide in front of him. The exact temperature conditions depend in detail on the starting materials used. ## If solvents are also used, it is expedient to choose those which boil above 100, since the reaction generally only proceeds with sufficient speed at temperatures above 100.

Durch die erfindun Igsgemäße Behandlung der obengenannten Oxyverbindungen mit einseitigen Halogeniden von Sulfocarbonsäuren -,verden. die phenolischen Hydroxylgruppen ganz oder teilweise verestert und dadurch die Wasserlöslichkeit herbeigeführt.By treating the above-mentioned oxy compounds according to the invention with one-sided halides of sulfocarboxylic acids -, verden. the phenolic hydroxyl groups fully or partially esterified and thereby brought about the solubility in water.

Brauchbare Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren sind z. B. Naphthole, Oxyverbindungen, die sich vom Diphenyl, Diphenylmethan oder Triphenylmethan ableiten lassen. Die Wirksamkeit der Ausgangsverbindungen wird durch die Umsetzung im allgemeinen nicht beeinflußt, in einigen Fällen hat sich auch eine Wirksamkeitssteigerung herausgestellt.Usable starting materials for the present process are, for. B. Naphthols, oxy compounds that differ from diphenyl, diphenylmethane or triphenylmethane derive. The effectiveness of the starting compounds is determined by the implementation generally not affected, in some cases there is also an increase in effectiveness exposed.

Einseitige Halogenide von Sulfocarbonsäuren, die für das vorliegende Verfahren in Frage kommen, sind z. B. solche, die sich von Sulfebenzoesäure, Sul.fosalicylsäur#e, Sulfophthalsäure, Diphenylcarbonsäuresulfosäuren, aliphatischen Sulfocarbonsäuren sowie deren Substitutionsprodukten ableiten.Unilateral halides of sulfocarboxylic acids necessary for the present Procedures come into question are, for. B. those that differ from sulphebenzoic acid, sulphosalicylic acid, Sulfophthalic acid, diphenylcarboxylic acid sulfonic acids, aliphatic sulfocarboxylic acids and derive their substitution products.

Die nach dem vorliegenden Verfahren wasserlöslich gemacht-en Mottenschutzmittel zeiö# ..en gegenüber den nach den bekannten Verfahren durch direkte Einführung von Sulfogruppen wasserlöslich gemachten bisher nicht erreichte Vorteile.The moth repellants made water-soluble according to the present process zeiö # ..en compared to the known methods through the direct introduction of Advantages not previously achieved by sulfo groups made water-soluble.

So gelingt es, nicht nur eine, sondern sogar zwei Sulfagruppen in einen wirksamen Komplex einzuführen, ohne daß dabei, -wie etwa beim direkten Eintritt zweier Sulfogruppen durch Sulfonieren, die Wirksamkeit weitestgehend herabgesetzt oder gar aufgehoben würde. Berücksichtigt man dabei die durch den Eintritt z. B. der beiden an sich unwirk# samen Sulfobenzoesäurerest-e bedingte Molekularvergrößerung, so wird der schonende Einfluß des neuen Verfahrens des Wasserlöslichmachens von Mottenmitteln gegenüber bekannten besonders augenfällig.In this way it is possible to have not just one but even two sulfa groups in to introduce an effective complex without this, -as for example with direct entry two sulfo groups by sulfonation, the effectiveness largely reduced or would even be canceled. If one takes into account the by the entry z. B. Molecular enlargement caused by the two inherently ineffective sulfobenzoic acid residues, so the gentle influence of the new process of water-solubilizing Moth remedies are particularly striking compared to known ones.

Neben der Erhaltung bzw. unter Berücksichtigung der Steigerung der Wirksamkeit des Schutzstoffes zeigen diese Mottenschutzmittel eine Wasserlöslichkeit, wie sie bei den bisher hergestellten und auf die tierische Faser ziehenden Mottenschutzmitteln nicht bekannt war. Während sich z. B. die bekannte 2 - 2'-Di-OxY-3 - 3'j 5 - 5'-tetrachlortriphenylmethan-2"-sulfosäure schon aus Lösungen von 2 g im Liter destilliertem Wasser beim Erkalten abscheidet, bleibt die Lösung des Disulfobenzoesäureesters des 2.2'-Di0 xY-3 - 3', 5 - 5'-tetrachlortrip4 enylmethans in hartem Wasser noch mit ioog im Liter in Lösung. Diese ausgezeichnete Löslichkeit in Wasser beliebiger Härte bedeutet aber eine große anwendungstechnische Erleichterung.In addition to maintaining or taking into account the increase in the effectiveness of the protective substance, these moth repellants show a water-solubility that was not known in the case of the previously produced moth repellants which attract the animal fibers. While z. B. the well-known 2 - 2'-Di-OxY-3 - 3'j 5 - 5'-tetrachlorotriphenylmethane-2 "-sulfonic acid separates from solutions of 2 g per liter of distilled water on cooling, the solution of the disulfobenzoic acid ester of 2.2 '-Di0 xY-3 - 3', 5 - 5'-tetrachlorotrip4 enylmethane in hard water still with 100 per liter in solution. This excellent solubility in water of any hardness, however, means a great ease in terms of application technology.

Als weiterer Fortschritt der wasserlöslichen Mottenmittel ist ihre Eigenschaft zu nennen, daß sie auch aus neutraler Flotte auf die tierische Faser ziehen, während die bisher bekannten Sulfogruppen enthaltenden Mottenschutzmittel in saurem Bad angewandtwerden. Die neuen Mottenmittel sind daher besonders für die mottenechte Ausrüstung von Wolle-Zellwolle-Mischgeweben, die in vielen Fällen vorteilhaft neutral gefärbt werden, von technischer Bedeutung, da sie im Einbadverfahren mit den Farbstoffen ausgefärbt werden können.As another advance of the water-soluble moth remedies is theirs Property to be mentioned is that they are also made from neutral liquor to animal fiber pull, while the previously known sulfo-containing moth repellants can be used in an acid bath. The new moth remedies are therefore especially for that Moth-proof finishing of wool-viscose blended fabrics, which is advantageous in many cases are colored neutrally, of technical importance, since they are in the single bath process with the dyes can be colored.

Ein besonderes Kennzeichen dieser wasserlöslichen Mottenmittel ist aber ihre unerreichte Wasch- und Walkechtheit, wodurch ein Mottenschutz erreicht wird, der in bezug auf Tragechtheit bisher noch nicht erzielt werden konnte.A special feature of this water-soluble moth remedy is but their unmatched wash and milled fastness, which achieves moth protection which has not yet been achieved in terms of wearing fastness.

Beispiel i 45 Gewichtsteile B,enzoesäurt-3-sulfochlorid werden mit 33 GewichtSteilen 2,2'-Dioxy-3, Y, 5, 5'-tetrachlordiphenylmethan vermischt und unter Rühren I bis 2 Stunden auf i 6o bis 170' erhitzt. Hierbei tritt Salzsäurcabspaltung ein. Die erkaltete Schmelze wird gepulvert und in Wasser gelöst. Durch Aussalzen mit Kochsalz wird wahrscheinlich das Natronsalz eines Disulf ocarbonsäureesters obiger Verbindung erhalten.Example I 45 parts by weight B, enzoesäurt-3-sulphonyl chloride are heated with 33 parts by weight of 2,2'-dioxy-3, Y, 5, 5'-tetrachlorodiphenyl mixed with stirring I to 2 hours i 6o to 170 '. Hydrochloric acid is split off here. The cooled melt is powdered and dissolved in water. The sodium salt of a disulfocarboxylic acid ester of the above compound is probably obtained by salting out with common salt.

I Beispiel 2 Läßt man nach Beispiell 2Mol. Benzoesäure-4-sulfocblorid auf i Mol. 2,2'-Diox3-3, 3', 5, 5', 4#'-pentachlortriphenylmethan einwirken, so erhält man nach dem Lösen des Reaktionsproduktes und Aussalzen mit Kochsalz -wahrscheinlich das Natronsalz eines Disulfocarbonsäuretsters obiger Verbindung.I Example 2 If, according to example, 2Mol. Benzoic acid-4-sulfocloride act on 1 mole of 2,2'-diox3-3, 3 ', 5, 5', 4 # '- pentachlorotriphenylmethane, then after dissolving the reaction product and salting out with common salt - probably the sodium salt of a Disulfocarboxylic acid ester of the above compound.

bl Beispiel 3 Man erhitzt eine Mischung aus 50 Gewichts. teilen Salicylsäurüsulfochlorid und 45 Ge- wichtsteilen 2, 2'-DiOxY-3, 3', 5, 5', 4"-pentach#lortriphenylmethan unter Rühren auf i 5o bis 175", bis eine herausgenommene Probe wasserlöslich geworden ist. Durch Lösen des Reaktionsproduktes in Wasser und Aussalzen mit Kochsalz wird wahrscheinlich das Natronsalz eines Disulfocarbonsäurcesters erhalten.Example 3 A mixture of 50 weight is heated. share Salicylsäurüsulfochlorid and 45 weight-parts of 2, 2'-dioxy-3, 3 ', 5, 5', 4 "-pentach # lortriphenylmethan with stirring to i 5o to 175" has become water-soluble, until a sample taken out. By dissolving the reaction product in water and salting out with common salt, the sodium salt of a disulfocarboxylic acid ester is probably obtained.

Beispiel 4 Die Mischung aus 46 (:#ewichtsteilen Benzo#esäure-3-sulfochlorid und 48 Gewichtsteilen 2, 2'-DiOxY-3, 3', 5# 5', 3", 4#'-hexachlortripheiiylmethan wird in Gegenwart von i5o Gewichtsteilen o-Dichlorbenzol mehrere Stunden auf. 17o bis Co' erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und Aufarbeiten des Rückstandes gemäß Beispiel 3 erhält man wahrscheinlich das Natronsalz eines Disulfocarbonsäureesters obiger Verbindung.Example 4 The mixture of 46 (: # parts by weight of benzoic acid-3-sulfochloride and 48 parts by weight of 2, 2'-DiOxY-3, 3 ', 5 # 5', 3 ", 4 # '- hexachlorotripheiiylmethane is in the presence of i5o Parts by weight of o-dichlorobenzene heated for several hours to 170 to Co 'After distilling off the solvent and working up the residue as in Example 3 , the sodium salt of a disulfocarboxylic acid ester of the above compound is probably obtained.

Beispiel 5 Man erhitzt 45 Gewichtsteile Benzoesäure-3-sulfochlorid zusammen mit 51 Gewichtsteilen 2, 2'-Dioxy-3, 3', 5, 5'# 2", 4", 5"-heptacb-lortriphenylmethan unter Rühren 2 Stunden auf 175'. Durch Auflösen der Schmelze in Wasser und Aussalzen mit Kochsalz wird wahrscheinlich das Natronsalz eines Disulfocarbonsäureesters obiger Verbindung erhalten. Beispiel 6 Mischgewebe aus Wolle und Viscosezellwolle wird mit i Ollo, bezogen auf das Warengewicht, des Natriumsalzes des Esters nach Beispiel 5 in wässeriger Lösung (i : ioo) i Stunde kochend unter Zusatz von ioo/o Glaubersalz behandelt. Die so behandelte Ware ist mottenecht und kann ohne Beeinträchtigung dieser Eigenschaft gewaschen werden.Example 5 45 parts by weight of benzoic acid-3-sulfochloride are heated together with 51 parts by weight of 2,2'-dioxy-3, 3 ', 5, 5'# 2 ", 4", 5 "-heptacb-lortriphenylmethane to 175 for 2 hours with stirring '. by dissolving the melt in water, and salting out with sodium chloride, the sodium salt will likely obtain a Disulfocarbonsäureesters above compound. example 6 mixed fabric of wool and Viscosezellwolle is i Ollo, based on weight, of the sodium salt of the ester of example 5 in aqueous solution ( i: treated ioo) i hours boiling with the addition of ioo / o Glauber's salt goods thus treated is mothproofed and can be washed without affecting that property..

Claims

PATENTANSFRUCH: Procedure for H # preparation of water-soluble moth-proofing agents, characterized denotes Ge, that water-oxy compounds include naphthalene, diphenyl or of the di- or triphenylmethane, which more halogen atoms, with one-sided halides of SiLilfcarbonsäuren, optionally in the G # egenwart an inert Solvent or a catalyst, heated.