Verfahren zum Entfernen von Eisen aus sauren Aluminiumsalzlösungen. Gemäss dem Verfahren des Hauptpatentes entfernt man Eisen aus sauren Aluminium salzlösungen dadurch, dass man das Eisen nach Überführung in die Ferroform in der Hitze mittelst fl-Naphthalinsulfosäure oder ihrer löslichen Salze in geringem Überschuss als unlösliches Salz dieser Säure abscheidet und den entstehenden Niederschlag in der Kälte abfiltriert. Man kann dann das Filtrat auf eisenfreie Aluminiumsalze aufarbeiten.
Weiter ist im Hauptpatent angegeben, dass man die verwendete f-Naphthalinsulfosäure aus ihrem Ferrosalz durch Umsetzen mit Alkalikarbonaten in ihr lösliches Alkalisalz verwandeln und wieder in den Prozess ein führen kann. Die Arbeitsweise mit Alkali salzen der ss-Naphthalinsulfosäure ist dann nachteilig, wenn es sich um die Gewinnung von reinem, von Alkalisulfat und Doppelver bindungen freiem Aluminiumsulfat handelt.
Es wurde nun gefunden, dass man diesen Cbelstand beseitigen kann durch Verwendung von solchen schwerlöslichen Salzen der P- Naphthalinsulfosäure, deren Metalle Sulfate bilden, die bei gewöhnlicher Temperatur schwer- oder unlöslich sind. Bei Verwendung von Aluminiumsulfat enthaltenden Lösungen bleiben dann die entstandenen schwer- bis unlöslichen Sulfate zusammen mit dem un löslichen Ferrosalz der P-Naphthaliiisulfosäure im Rückstand, während aas Filtrat nun ein zig das Aluminiumsulfat enthält, das seiner seits daraus durch Kristallisation oder Ein dampfen leicht in festem Zustand gewinnbar wird.
Als derart zu verwendende Salze kommt neben dem Bariumsalz insbesondere das Cal ciumsalz der ss-Naphthalinsulfosäure in Frage, dessen Löslichkeit in der Hitze einen glatt verlaufenden Umsatz mit dem Ferrosulfat im Ausgangsgemisch gestattet. Diese Salze haben auch den Vorzug ihrer Wiedergewinnung durch Umsetzen der regenerierten Alkalisalze der @-Naphthalinsulfosäure mit Erdalkalichlorid.
Während im Hauptpatent als Beispiele der zu verwendenden Salze nur solche ange- geben sind, die bei gewöhnlicher Temperatur löslich sind und bei der Rückführung der ss Naph.thalinsulfosäure mit Hilfe von Alkali- karbonaten wiederum Salze erhalten werden, die lösliche Sulfate bilden und infolgedessen mit dem Aluminiumsulfat zusammen in die Endlösung übergehen und sie verunreinigen, wird im vorliegenden Verfahren unter Zusatz schwerlöslicber Salze der ss-Naphthalinsulfo- säure, beispielsweise des Calcium- oder Barium salzes, der besondere Vorteil erzielt,
dass die entstehenden Niederschläge leichter in die Ausgangsstoffe zurückverwandelt werden kön nen und die bei der Umsetzung erhaltenen Filtrate reine Lösungen darstellen.
Neu und von vorteilhafter Wirkung ist weiter der Umstand, dass wenn beim Fällen ein Überschuss an Fällungsmittel, der einer vollkommenen Eisenabtrennung zweckdienlich ist, verwendet wird, das unverbrauchte Fäl- lungsmittel bei der Filtration nicht in die Endlösung übergeht, wie es beim Gebrauch leicht löslicher Salze vorkommt, sondern im Filtrationsrückstand verbleibt und gegebenen falls von dort in den Kreislauf zurückkehrt.
<I>Beispiel:</I> In 100 Teile der vom Bauxitaufschluss herrührenden schwefelsauren Lösung, enthal- tend 25 "feile Aluminiumsulfat und 4 Teile Ferrisulfat, werden 9,5 Teile P-naphthalin- sulfosaures Calcium eingetragen. Bei zirka <B>800</B> C wird unter Rühren Schwefeldioxyd eingeleitet, bis das Eisen vollständig als fl- naphthalinsulfosaures Eisen ausgefällt ist.
Nach Abkühlen auf zirka<B>10"</B> C wird die Lösung von dem aus ss-naphtbalinsuliosaurem Eisen und Calciumsulfat bestehenden Nieder schlag abfiltriert. Aus dem Filtrat wird durch Kristallisation das Aluminiumsulfat erhalten, welches nur zirka 0,010o Eisen als Verun reinigung enthält.
Method of removing iron from acidic aluminum salt solutions. According to the method of the main patent, iron is removed from acidic aluminum salt solutions by separating the iron after conversion into the ferric form in the heat using fl-naphthalenesulfonic acid or its soluble salts in a slight excess as an insoluble salt of this acid and the resulting precipitate in the cold filtered off. You can then work up the filtrate on iron-free aluminum salts.
The main patent also states that the f-naphthalenesulfonic acid used can be converted from its ferrous salt into its soluble alkali salt by reacting it with alkali metal carbonates and reintroduced into the process. The procedure with alkali salts of β-naphthalenesulfonic acid is disadvantageous when it comes to the production of pure aluminum sulfate free of alkali sulfate and double compounds.
It has now been found that this residue can be eliminated by using such sparingly soluble salts of P-naphthalenesulfonic acid, the metals of which form sulfates which are sparingly or insoluble at ordinary temperature. When using solutions containing aluminum sulphate, the resulting poorly to insoluble sulphates remain in the residue together with the insoluble ferrous salt of P-naphthaliisulphonic acid, while the filtrate now contains only the aluminum sulphate, which in turn easily evaporates in solid form through crystallization or a State becomes obtainable.
In addition to the barium salt, the calcium salt of β-naphthalenesulfonic acid, whose solubility in the heat allows smooth conversion with the ferrous sulfate in the starting mixture, is suitable as salts to be used in this way. These salts also have the advantage of being recovered by reacting the regenerated alkali salts of @ -naphthalenesulfonic acid with alkaline earth chloride.
Whereas in the main patent only those salts are given as examples of the salts to be used which are soluble at ordinary temperature and, in the recycling of the ss naphthalenesulfonic acid with the aid of alkali carbonates, again salts are obtained that form soluble sulfates and consequently with the Aluminum sulfate pass together into the final solution and contaminate it, the particular advantage is achieved in the present process with the addition of sparingly soluble salts of β-naphthalenesulfonic acid, for example calcium or barium salt,
that the resulting precipitates can more easily be converted back into the starting materials and that the filtrates obtained during the reaction are pure solutions.
Another new and advantageous fact is that if an excess of precipitating agent, which is useful for complete iron separation, is used during precipitation, the unused precipitant does not pass into the final solution during filtration, as is the case with the use of easily soluble salts occurs, but remains in the filtration residue and, if necessary, returns from there into the cycle.
<I> Example: </I> 9.5 parts of p-naphthalene sulfonic acid calcium are added to 100 parts of the sulfuric acid solution from the bauxite digestion, containing 25 "file aluminum sulfate and 4 parts ferric sulfate. At about <B> 800 </B> C sulfur dioxide is introduced with stirring until the iron has completely precipitated as fl-naphthalenesulfonic iron.
After cooling to about <B> 10 "</B> C, the solution is filtered off from the precipitate consisting of ss-naphthalene sulphate iron and calcium sulphate. The aluminum sulphate is obtained from the filtrate by crystallization, which contains only about 0.010 ° iron as an impurity contains.