Verfahren zur Darstellung einer hochmolehularen Diazoverbindung. Es ist cefunden worden, dass man durch Einwirkung von reaktionsfähigen Karbonyl- verbindungen auf Diazoverbindungen neue wertvolle Diazoverbindungen erhält.
Zur Dar stellung der neuenVerbindungen eignen sich aliphatische und aromatische Aldehyde, Ke- tone und Chinone. Beispielsweise seien Form aldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd, sowie dessen Substitutionsprodukte, Anthrachinon- fl-aldehyd, Isatin, Phenanthrenchinon, Ace- anthrenchinon genannt.
Die Karbonylverbin- dungen können weiter durch Gruppen sub stituiert sein, wie zumBeispiel durchNitro-, Amino-, Oxy-, Methoxy- und Sulfogruppen. Von Diazoverbindungen kommen besonders solche in Frage, die ausser der Diazogruppe noch Gruppen enthalten, die im allgemeinen die Kondensation erleichtern, wie Oxy- oder Aminogruppen,
wobei vorteilhaft eine freie ortho- oder para-Stellung zu diesen Gruppen vorhanden ist. Diese Gruppen können weiter duroh aliphatische oder aromatische Reste, zum Beispiel Methyl-, Benzyl- und Phenyl- gruppen, substituiert sein. Auch können im aromatischen Kern der Diazoverbindung Sub- stituenten, zum Beispiel die Sulfo- oder Kar- boxylgruppe, enthalten sein.
Diazoverbindungen werden meistens in Form eines Salzes, beispielsweise des Sulfates oder des salzsauren Salzes angewendet. Für die Kondensationsreaktion ist es belanglos, welches dieser Salze man anwendet, es ent steht immer das gleiche Kondensationsprodukt.
Die Durchführung der Kondensationen erfolgt vorteilhaft in saurem Medium, zum Beispiel Salzsäure oder Schwefelsäure. Die meisten dieser Reaktionen gehen schon bei Zimmertemperatur vor sieh, jedoch kann es sich<B>je</B> nach Verlauf der Reaktion als nütz- lieh erweisen, durch Erwärmen deren Ablauf zu beschleunigen oder durch Kühlung ihre Heftigkeit zu mildern.
Da die genannten Körper mit reaktions fähiger Karbonylgruppe befähigt sind, in verschiedener Weise zu reagieren, so werden <B>je</B> nach den angewendeten Mengenverhält- nissen und Reaktionsbedingungen mehr oder weniger höher molekulare Produkte erhalten, die meist einen harzartigen Charakter haben und deren Lösungen nicht mehr durch halb durchlässige Membrane diffundieren.
Ihr Her stellungsverfahren Verläufe wahrscheinlich so, dass die die Karbonylgruppe enthaltende Ver bindung mit dieser Karbonylgruppe auf die aromatische Diazoverbindung ähnlich ein wirkt, wie bei der Herstellung von Kunst harzen, wie zum Beispiel Phenolbarzen.
So erhält man beispielsweise aus Form aldehyd und 4-Diazo-1.1'-diphenylamin in wässeriger Salzsäure leicht wasser- und alko hollösliche Produkte. Bei Anwendung von Schwefelsäure von<B>66 0</B> B6 als Kondensations mittel erhält man ähnliche Produkte,
wenn man den Formaldehyd in Form einer 40 %igen wässerigen Lösung anwendet oder auf 2 Mol Diazoverbindung <B>1</B> Mol para-Formaldehyd nimmt und die Reaktion nur kurze Zeit gehen lässt. Lässt man die Reaktion in dem zuletzt an gegebenen Fall länger gehen, so kommt man zuerst zu noch in Wasser löslichen,
jedoch in Alkohol unlöslichen Produkten und später zu Verbindungen, die in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich sind. Wird bei der Kondensation in Schwefelsäure ein Überschuss an para-Formalclehyd verwendet, so kann man gut wasserlösliche Produkte auch bei längerer Reaktionsdauer erhalten.
Die nach dem Verfahren erhältlichen Produkte sollen für photo- und farbenche mische Zwecke Verwendung finden.
Gegenstand dieses Patentes ist ein Ver fahren zur Darstellung einer hochmolekularen Diazoverbindung, dadurch gekennzeichnet, dass man<B>1</B> Mol der Diazoverbindung aus 4-Amino-1.1'-dipheiiylamin mit 11/s Mol Formaldehyd in Gegenwart eines Kondensa tionsmittels zur Umsetzung bringt.
<I>Beispiel:</I> <B>30</B> Gewichtsteile des Sulfates der Diazo- verbindung aus 4-An-lino-1.1'-diphenylamin werden mit 4 Gewichtsteilen p-Formaldehyd gemischt und nach und nach in<B>50</B> Raum teile gekühlte Schwefelsäure von<B>66'</B> B6 eingetragen, wobei man darauf achtet, dass die Temperatur nicht über + <B>70C</B> steigt. Nach beendetem Eintragen kühlt man solange, bis die Temperatur zu fallen beginnt, und lässt dann 24 Stunden bei Zimmertemperatur stehen.
Die Diazoverbindung gewinnt man durch Aufgiessen auf Eis, wobei sich der grösste Teil amorph ausscheidet; aus der Mutterlauge können noch geringe Mengen ausgesalzen werden. Die erhaltene Diazo- verbindung ist gut wasserlöslich und wird durch Alkohol aus dieser Lösung gefällt. In der Kupplung mit Phloroglucin auf Filtrier- papier unterscheidet sich der neue Körper vom Ausgangsmaterial durch den trüberen braunen Farbton und das Fehlen einer an dersfarbigen Randzone.
Process for the preparation of a high molecular weight diazo compound. It has been found that by the action of reactive carbonyl compounds on diazo compounds, new valuable diazo compounds are obtained.
Aliphatic and aromatic aldehydes, ketones and quinones are suitable for the preparation of the new compounds. For example, formaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde and its substitution products, anthraquinone-fl-aldehyde, isatin, phenanthrenequinone, aceanthrenequinone may be mentioned.
The carbonyl compounds can be further substituted by groups such as, for example, nitro, amino, oxy, methoxy and sulfo groups. Particularly suitable diazo compounds are those which, in addition to the diazo group, also contain groups which generally facilitate the condensation, such as oxy or amino groups,
a free ortho or para position to these groups is advantageously present. These groups can be further substituted by aliphatic or aromatic radicals, for example methyl, benzyl and phenyl groups. The aromatic nucleus of the diazo compound can also contain substituents, for example the sulfo or carboxyl group.
Diazo compounds are mostly used in the form of a salt, for example the sulfate or the hydrochloric acid salt. For the condensation reaction it is irrelevant which of these salts is used, the same condensation product is always produced.
The condensations are advantageously carried out in an acidic medium, for example hydrochloric acid or sulfuric acid. Most of these reactions already take place at room temperature, but depending on the course of the reaction, it may prove useful to accelerate the course of the reaction by heating or to lessen its severity by cooling.
Since the bodies mentioned with reactive carbonyl groups are able to react in different ways, more or less higher molecular weight products are obtained, depending on the quantitative ratios and reaction conditions used, which mostly have a resinous character and whose solutions no longer diffuse through the semi-permeable membrane.
Your manufacturing process probably progresses in such a way that the compound containing the carbonyl group with this carbonyl group has a similar effect on the aromatic diazo compound as in the manufacture of synthetic resins such as phenol resins.
For example, formaldehyde and 4-diazo-1,1'-diphenylamine in aqueous hydrochloric acid give products which are readily water- and alcohol-soluble. When using sulfuric acid of <B> 66 0 </B> B6 as a condensation agent, similar products are obtained,
if the formaldehyde is used in the form of a 40% aqueous solution or if 1 mol para-formaldehyde is used for 2 mol of diazo compound and the reaction is only allowed to proceed for a short time. If the reaction is allowed to go on for a longer period in the last case given, one first arrives at those that are still soluble in water,
however, products that are insoluble in alcohol and later to compounds that are insoluble in all common solvents. If an excess of para-formaldehyde is used in the condensation in sulfuric acid, products which are readily soluble in water can be obtained even with a prolonged reaction time.
The products obtainable by the process should be used for photo and color chemical purposes.
This patent relates to a process for the preparation of a high molecular weight diazo compound, characterized in that <B> 1 </B> mol of the diazo compound from 4-amino-1,1'-dipheiiylamine with 11 / s mol of formaldehyde in the presence of a condensation agent Implementation brings.
<I> Example: </I> <B> 30 </B> parts by weight of the sulfate of the diazo compound from 4-an-lino-1.1'-diphenylamine are mixed with 4 parts by weight of p-formaldehyde and gradually added to <B > 50 </B> room parts of cooled sulfuric acid of <B> 66 '</B> B6 are entered, whereby one makes sure that the temperature does not rise above + <B> 70C </B>. When the entry is complete, cool until the temperature begins to drop and then leave to stand for 24 hours at room temperature.
The diazo compound is obtained by pouring it onto ice, most of which is amorphous; Small amounts can still be salted out from the mother liquor. The diazo compound obtained is readily soluble in water and is precipitated from this solution using alcohol. In the coupling with phloroglucinol on filter paper, the new body differs from the original material by the more cloudy brown color and the lack of a differently colored edge zone.