DE344033C

DE344033C - Process for the preparation of water-soluble condensation products from aliphatic aldehydes and di- or polyoxybenzenes

Info

Publication number: DE344033C
Application number: DE1919344033D
Authority: DE
Original assignee: JULIUS RUPPERT ZINK
Current assignee: JULIUS RUPPERT ZINK
Priority date: 1919-10-11
Filing date: 1919-10-11
Publication date: 1921-11-12

Description

Verfahren zur Darstellung von wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus aliphatischen Aldehyden und Di- oder Polyoxybenzolen. Über Kondensationsvorgänge zwischen Aldehyden und zwei- öder mehrwertigen Phenolen unterrichten verschiedene Veröffentlichungen (s. Americ. Chemical. Journal 5 [1883/1884], S.338 bis 353, Annalen 263 [1891], S. 285, Berichte 25 [1892], S. 947 und 3213 bis 3214; Berichte 27 [189a,], S. 2888 und 2892). Danach entstehen beispielsweise aus Aldehyden und Resorcin harzartige; bisweilen kristallinische Körper, die in Wasser unlöslich sind. Auch in der französischen Patentschrift 468879 und in der Patentschrift 17399o der K1. 39b sind Kondensationsprodukte aus den genannten Verbindungen beschrieben, die gleichfalls in Wasser unlöslich sind.Process for the preparation of water-soluble condensation products from aliphatic aldehydes and di- or polyoxybenzenes. Various publications provide information on condensation processes between aldehydes and dihydric or polyhydric phenols (see Americ. Chemical. Journal 5 [1883/1884], pp. 338 to 353, Annalen 263 [1891], p. 285, reports 25 [1892], Pp. 947 and 3213 to 3214; Reports 27 [189a,], pp. 2888 and 2892). According to this, for example, resinous aldehydes and resorcinol are formed; sometimes crystalline bodies which are insoluble in water. Also in the French patent specification 468879 and in the patent specification 17399o of the K1. 39b describes condensation products from the compounds mentioned, which are also insoluble in water.

Zum Zwecke der Gewinnung wasserlöslicher Kondensationsprodukte aus Di- und Polyoxybenzolen kann man nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 46q:8/19=1 gleichzeitig mit der Methylengruppe Sulfogruppen in das Molekül der Phenole einführen, oder man kann endlich nach dem Verfahren der Patentschrift 282313 derart vorgehen, daß man z. B. Lösungen des Resorcins mit Acetaldehyd oder dessen Derivaten unter Zusatz von sauren oder basischen Kondensationsmitteln, zweckmäßig bei niedriger Temperatur (1o bis 2o') zur Reaktion bringt und das entstandene Kondensationsprodukt aus dem Reaktionsgemisch ausäthert.For the purpose of obtaining water-soluble condensation products from Di- and polyoxybenzenes can be prepared by the method of the British patent 46q: 8/19 = 1 simultaneously with the methylene group sulfo groups in the molecule of the phenols introduce, or you can finally by the method of patent 282313 such proceed that one z. B. Solutions of resorcinol with acetaldehyde or its derivatives with the addition of acidic or basic condensing agents, expediently at lower Temperature (1o to 2o ') brings the reaction and the resulting condensation product ether out of the reaction mixture.

Über die Darstellung nicht sulfonierter wasserlöslicher Kondensationsprodukte aus Resorcin und Formaldehyd ist bisher nichts bekannt geworden. Versuche, die Formaldehydkondensation entsprechend der Acetaldehydreaktion nach Patent 2823r3 durchzuführen, ergaben, gleichgültig in welchen molekularen Verhältnissen die Komponenten zur Anwendung kamen, wasserunlösliche Kondensationsprodukte.About the representation of non-sulfonated water-soluble condensation products So far nothing has been known about resorcinol and formaldehyde. Try the formaldehyde condensation to carry out according to the acetaldehyde reaction according to patent 2823r3, resulted in regardless of the molecular proportions in which the components are used came, water-insoluble condensation products.

Es wurde nun gefunden, daß man zu neuen wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus aliphatischen Aldehyden, insonderheit auch aus Formaldehyd, und Resorein gelangt, wenn man auf r Mol. Resorcin nur 1/2 Mol. bis etwa 1 Mol. Formaldehyd in Abwesenheit oder in Gegenwart nur geringer Mengen von sauren Kondensationsmitteln unter Erhitzen einwirken läßt. Spuren von Säuren wirken hierbei lebhaft reaktionsbeschleunigend. Bei Gegenwart größerer Mengen von Kondensationsmitteln entstehen jedoch unlösliche Nebenprodukte. Das Reaktionsprodukt aus Resorein und 1/2 Mol. Formaldehyd stellt eine sirupöse bis honigfeste, farblose bis gelblich gefärbte Masse dar. Rein hergestellt ist es ein schwach gelblich gefärbter Sirup, leicht und klar in jedem Verhältnis in Wasser löslich, desgleichen in Alkohol, Äther und ähnlichen organischen Lösungsmitteln. Die wässerigeLösungdesKondensationsproduktesbesitzt ein erhebliches Lösungsvermögen gegenüber einer Reihe organischer wasserunlöslicher Stoffe, wie Kampfer, insbesondere aber auch gegenüber den wasserunlöslichen Aldehydphenolkondensationsprodukten. So wurde gefunden, daß man auch dann zu wasserlöslichen oder mit Wasser leicht emulgierbaren Kondensations- Produkten gelangt, wenn man mehr als 1/2 Mol. Formaldehyd auf i Mol. Resorcin zur Einwirkung bringt. Die so erhaltenen Körper sind Gemische aus 1/, molekularem leicht löslichem Kondensationsprodukt und an sich unlöslichen Reaktionsprodukten, die durch Einwirkung des erstgenannten Körpers löslich gemacht werden. Bringt man mehr als 1/2 Mol. bis etwa i Mol. Formaldehyd mit Resorcin zur Kondensation, so entstehen zähflüssige, gummiartige, bis harzartige Produkte, die in konzentrierten wässerigen Lösungen klar in Lösung gehen, in verdünnter Lösung jedoch einen weißen Niederschlag geben, der sich auf Zusatz von wenig Alkali wieder löst, ohne daß die Lösungen alkalisch . reagieren. In der wässerigen Lösung des 1/2 molekularen Kondensationsproduktes sind die trübe löslichen, höhermolekularenKondensationsprodukte ebenfalls löslich. Die neuen Produkte sollen als Gerbstoffe oder zu therapeutischen Zwecken Verwendung finden. Selbstverständlich kann man die Kondensation des zweiwertigen Phenols auch mit der einer anderen kondensierbaren Verbindung zeitlich und räumlich vereinigen oder die Kondensation in Gegenwart anderer therapeutisch oder gerbend wirkender Stoffe durchführen, wobei diese sich indifferent verhalten oder als reaktionsfähige oder beschleunigend wirkende .Körper irgendwie in die Kondensation eingreifen können. Schließlich kann man auch derart verfahren, daß man die je nach Verwendungszweck zulässigen molekularen Mengen Resorcin und Formaldehyd in Lösungsmitteln löst und diese Lösung durch Erhitzen zur Umsetzung bringt. An Stelle des Formaldehyds können, wie erwähnt, auch andere aliphatische Aldehyde, wie Acetaldehyd oder besser dessen Polymerisations-Produkte, jedoch ohne Kondensationsmittel, mit Resorcin zu wasserlöslichen Produkten kondensiert werden.It has now been found that new water-soluble condensation products can be obtained from aliphatic aldehydes, especially formaldehyde, and resorein, if only 1/2 mole to about 1 mole of formaldehyde is used on r mole of resorcinol in the absence or in the presence of only small amounts of acidic condensing agents with heating can act. Traces of acids have a lively effect in accelerating the reaction. In the presence of larger amounts of condensing agents, however, insoluble ones are formed Byproducts. The reaction product of resorein and 1/2 mole of formaldehyde is a syrupy to honey-firm, colorless to yellowish mass. Pure produced it is a pale yellow syrup, light and clear in every proportion Soluble in water, as well as in alcohol, ether and similar organic solvents. The aqueous solution of the condensation product has considerable dissolving power to a number of organic water-insoluble substances, such as camphor, in particular but also towards the water-insoluble aldehyde phenol condensation products. So it has been found that even then one becomes water-soluble or easily emulsifiable with water Condensation Products is obtained if one uses more than 1/2 mole of formaldehyde brings to action on 1 mole of resorcinol. The bodies obtained in this way are mixtures from 1 /, molecular easily soluble condensation product and insoluble in itself Reaction products made soluble by the action of the former body will. If more than 1/2 mol. To about 1 mol. Formaldehyde is brought with resorcinol Condensation creates viscous, rubbery to resinous products that go into clear solution in concentrated aqueous solutions, in dilute solution however give a white precipitate, which is due to the addition of a little alkali again dissolves without making the solutions alkaline. react. In the aqueous solution of the 1/2 of the molecular condensation product are the cloudy, soluble, higher molecular weight condensation products also soluble. The new products are said to be used as tannins or to be therapeutic Purposes. Of course you can use the condensation of the bivalent Phenol also with that of another condensable compound in time and space unite or the condensation in the presence of others therapeutically or tanning active substances, whereby these behave indifferently or as reactive or accelerating bodies can somehow intervene in the condensation. Finally, one can also proceed in such a way that, depending on the intended use permissible molecular amounts resorcinol and formaldehyde dissolves in solvents and brings this solution to implement by heating. Instead of formaldehyde, as mentioned, also other aliphatic aldehydes, such as acetaldehyde or better Polymerization products, but without condensation agents, with resorcinol to become water-soluble Products are condensed.

Aber auch alle anderen Di- oder Polyoxy benzole, :die zu einer der vorhandenen Hydroxylgruppen mindestens eine unbesetzte p-Stellung erhalten, können nach diesem Verfahren in wasserlösliche Kondensationsprodukte übergeführt werden. Die neuen Produkte sind mit den nach dem Verfahren der Patentschrift 2823x3 erhaltenen wasserlöslichen Körpern nicht identisch. Während nach dem bekannten Verfahren .aus Resorcin und Acetaldehyd ein schwach gelb gefärbter Sirup erhalten wird, stellt das Reaktionsprodukt aus Resorcin und Paraldehyd nach vorliegendem Verfahren eine zähe, harzig-klebrige, gelbrote Masse dar. . Aus Pyrogallol und Paraldehyd (i Mol.) erhält I man nach Patentschrift 282313 einen öligen Sirup, löslich in Wasser, löslich in Äther, mit Kochsalz aussalzbar, aus wässeriger Lösung. Nach vorliegendem Verfahren erhält man eine , feste braune amorphe Masse, die löslich in Wasser, aber nicht löslich in Äther und aus wässeriger Lösung mit Kochsalz nicht aussalzbar ist.But also all other di- or polyoxybenzenes,: which belong to one of the existing hydroxyl groups receive at least one unoccupied p-position, can converted into water-soluble condensation products by this process. The new products are made with those obtained by the process of patent 2823x3 water-soluble bodies are not identical. While according to the known method .aus Resorcinol and acetaldehyde produce a pale yellow syrup the reaction product of resorcinol and paraldehyde according to the present process a tough, resinous-sticky, yellow-red mass. From pyrogallol and paraldehyde (1 mol.) According to patent specification 282313, an oily syrup is obtained, soluble in water, soluble in ether, can be salted out with table salt, from aqueous solution. According to the present procedure you get a, solid brown amorphous mass that is soluble in water, but not soluble in ether and cannot be salted out from aqueous solution with common salt.

Besonders bezeichnend für das neue Verfahren ist also der Vorteil, daß Kondensationsmittel entfallen können, und daß es ganz all-' gemeiner Anwendung zur Darstellung wasserlöslicher Produkte aus aliphatischen Aldehyden und Di- oder Polyoxybenzolen finden kann, während das bisher bekannte Verfahren nur für die Kondensation von Di- und Polyoxybenzolen mit Acetaldehyd anwendbar ist.The advantage of the new process is particularly significant that condensation agents can be dispensed with, and that it is of very general application for the preparation of water-soluble products from aliphatic aldehydes and di- or Polyoxybenzenes can be found, while the previously known method only for condensation of di- and polyoxybenzenes with acetaldehyde is applicable.

Beispiel i.Example i.

iio Teile Resorcin werden im Wasserbad unter Rühren in 43 Teilen (1/2 Mol.) Formaldehydlösung (35prozentig) unter Erwäxmen gelöst. Die Temperatur wird hierbei auf etwa 7o° gehalten. Mit alsbald einsetzender stürmisch verlaufender Reaktion steigt die Temperatur rasch auf über ico°. Man hält nötigenfalls durch zeitweiliges Kühlen die Temperatur bei ioo bis iio°, bis der Aldehydgeruch verschwunden ist. Das Reaktionsprodukt bildet eine zähflüssige sirupöse Masse, die nach längerem Stehen leicht Honigkonsistenz annimmt. Die reine Verbindung wird erhalten, "indem man das Rohprodukt in Wasser löst, die Lösung mit Äther ausschüttelt, die Ätherlösung wäscht, trocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Es verbleibt so ein gelblich gefärbter Sirup, der in jedem Verhältnis klar in Wasser löslich ist. Die wässerige Lösung gibt mit Ferrichlorid eine schmutzig braune Fällung, mit Gelatinelösung einen weißen Niederschlag. Mit diazotierter Sulfanüsäure eine orangerote Färbung.iio parts of resorcinol are poured into 43 parts (1/2 Mol.) Formaldehyde solution (35 percent) dissolved with warming. The temperature will held at about 70 °. With a stormy reaction that set in soon the temperature rises rapidly to over ico °. If necessary, stop by intermittent Cool the temperature at 100 to 100 ° until the aldehyde odor has disappeared. The reaction product forms a viscous syrupy mass, which after prolonged standing easily takes on honey consistency. The pure connection is obtained "by doing that Dissolve the raw product in water, shake the solution out with ether, wash the ethereal solution, dries and the solvent is distilled off. A yellowish color remains Syrup that is clearly soluble in water in any proportion. The aqueous solution gives a dirty brown precipitate with ferric chloride and a white precipitate with gelatin solution Precipitation. With diazotized sulfanuic acid an orange-red color.

Beispiel e.Example e.

iio Teile Resorcin werden in 5o Teilen Wasser unter Zusatz von io Tropfen verdünnter Schwefelsäure (25prozentig) unter Erwärmen gelöst. Bei etwa 6o bis 7o° gibt man 43 Teile 35prozentigen Formaldehyd zu. Mit der sofort einsetzenden Reaktion steigt die Temperatur rasch auf ioo°. Man hält bei dieser Temperatur einige Minuten, bis der Aldehyd gebunden ist, verdünnt mit etwa gleichen Teilen Wasser und arbeitet die Lösung nach Beispiel i mit Äther auf. Das Produkt ist ein schwach gefärbter dicker Sirup.iio parts of resorcinol are dissolved in 50 parts of water with the addition of io Drops of dilute sulfuric acid (25 percent) dissolved with warming. At about 6o up to 70 °, 43 parts of 35 percent formaldehyde are added. With the immediately starting Reaction, the temperature rises rapidly to 100 °. A few are kept at this temperature Minutes for the aldehyde to bind, diluted with approximately equal parts of water and works up the solution according to example i with ether. The product is a weak one colored thick syrup.

Beispiel 3. Example 3.

iio Teile Resorcin werden mit 43 Teilen 35prozentiger Formaldehydlösung auf dem Wasserbad gelöst. Bei etwa 6o° gibt man 15 Tropfen Ameisensäure (8o prozentig) zu. Es tritt unter starker Temperaturerhöhung (bis no°) eine sehr heftige Reaktion ein, die nötigenfalls durch Kühlung auf etwa ioo° gemäßigt werden kann. Als Reaktionsprodukt entsteht ein schwach gefärbter Sirup.100 parts of resorcinol are mixed with 43 parts of 35 percent formaldehyde solution dissolved on the water bath. At about 6o ° 15 drops of formic acid (8o percent) are added to. A very violent reaction occurs with a sharp increase in temperature (up to no °) one that if necessary be moderated by cooling to about 100 ° can. The reaction product is a slightly colored syrup.

Beispiel 4.Example 4.

55 Teile Resorcin werden im Ölbad geschmolzen und in die Schmelze 7,5 Teile Paraformaldchyd unter Rühren in Teilmengen zugesetzt. Die Temperatur kann hierbei bis gegen i-o° getrieben werden. Das so erhaltene Reaktionsprodukt ist eine feste harzartige, schwach gelblich gefärbte klare Schmelzmasse, löslich in Äther und Alkohol, etwas trübe löslich in Wasser.55 parts of resorcinol are melted in an oil bath and in the melt 7.5 parts paraformaldehyde added in partial amounts with stirring. The temperature can in this case are driven up to i-o °. The reaction product thus obtained is a solid, resinous, pale yellowish colored, clear enamel, soluble in ether and alcohol, slightly cloudy, soluble in water.

Beispiels. iio Teile Resorcin werden in 86 Teilen 35 prozentigemFormaldehyd auf demWasserbad unter Erwärmen gelöst. Bei etwa 7 o bis 8o' tritt eine sehr stürmisch verlaufende Reaktion ein. Die Reaktionstemperatur wird dabei durch Kühlen auf ico bis iio° gehalten. Nach dem Verschwinden des Aldehydgeruchs verbleibt eine beim Erkalten erstarrende Reaktionsmasse, die zu einem rötlich gefärbten, durchsichtigen harzartigen Körper eintrocknet. Das Reaktionsprodukt ist in Wasser trübe löslich, das Filtrat fällt Gelatinelösung, die trübe, wässerige Lösung des Reaktionsproduktes wird auf Zusatz des unter Verwendung von 1/2 Mol. Formaldehyd erhältlichen Produktes, z. B. nach Beispiel i, klar. Auch durch Alkalien werden die trübenden Anteile gelöst.Example. 100 parts of resorcinol are in 86 parts of 35 percent formaldehyde dissolved on the water bath while warming. At around 7o to 8o 'a very stormy occurs ongoing reaction. The reaction temperature is increased by cooling to ico held until iio °. After the aldehyde odor disappears, one remains with the Cooling solidifying reaction mass, which becomes a reddish colored, transparent resinous body dries up. The reaction product is cloudy in water, the filtrate precipitates gelatin solution, the cloudy, aqueous solution of the reaction product is based on the addition of the product obtainable using 1/2 mole of formaldehyde, z. B. according to example i, of course. The opacifying components are also dissolved by alkalis.

Beispiel 6. Example 6.

55 Teile Resorcin werden mit 43 Teilen 35 prozentigemFormaldehyd auf demWasserbade erwärmt. Der etwa 6o° warmen Lösung werden 6 Tropfen Essigsäure (3o prozentig) zugegeben. Der Reaktionsverlauf und das Kondensationsprodukt gleichen dem in Beispiels beschriebenen.55 parts of resorcinol are made up with 43 parts of 35 percent formaldehyde warmed up by the water bath. 6 drops of acetic acid (3o percent) added. The course of the reaction and the condensation product are the same the one described in the example.

Beispiel 7. Example 7.

55 Teile Brenzcatechin werden auf dem Wasserbad am Rückflußkühler mit 22 Teilen 35prozentiger Formaldehydlösung unter Zugabe von 0,5 Teilen verdünnter Schwefelsäure (25prozentig) 4 Stunden lang auf etwa g5° erhitzt. Das dickflüssige dunkle Reaktionsprodukt wird in der ungefähr dreifachen Menge Wasser gelöst, die wässerige Lösung mit Äther ausgeschüttelt und, wie in Beispiel i angegeben, aufgearbeitet. Das Kondensationsprodukt ist ein dunkler, leicht wasserlöslicher Sirup.55 parts of catechol are heated on a water bath at a reflux condenser with 22 parts of 35 percent formaldehyde solution with the addition of 0.5 part of dilute sulfuric acid (25 percent) for 4 hours at about g5 °. The viscous dark reaction product is dissolved in approximately three times the amount of water, the aqueous solution is shaken out with ether and, as indicated in Example i, worked up. The condensation product is a dark, easily water-soluble syrup.

Beispiel 8. Example 8.

63 Teile Pyrogallol und 43 Teile 35prozentige Formaldehydlösung werden auf dem Wasserbade erhitzt. Hierbei tritt Lösung ein, die Temperatur steigt vorübergehend über ioo°. Gegen Verdampfungsverluste ist Sorge zu tragen. Die Reaktionsmasse verdickt sich allin ählich, und man hält bei etwa ioo', bis zum ä Verschwinden des Aldehydgeruchs und bis die Masse zähflüssig und in Wasser klar löslich geworden ist. Das Rohprodukt bildet eine braune amorphe Masse, die mit geringem Rückstand in Wasser löslich, in Äther unlöslich ist. Zur Reindarstellung wird die filtrierte wässerige Lösung mit wenig Äther geschüttelt und die wässerige Lösung vom schwach gefärbten Äther abgelassen. Die ätherhaltige wässerige Lösung läßt sich, im Gegensatz zur ätherfreien Lösung, mit Kochsalz aussalzen. Die braune zähflüssige Ausscheidung wird von der Salzlauge getrennt, in reinem «Tassen gelöst, nochmals mit Kochsalz ausgeschieden, n:it Kochsalzlösung nachgespült und in Alkohol gelöst. Die alkoholische Lösung wird filtriert und hinterläßt nach dem Abdunsten des Alkohols eine amorphe braune Masse. Die wässerige Lösung des Kondensationsproduktes färbt sich auf Zusatz von Ammoniak an der Luft kirschrot. In Äther ist das Produkt unlöslich.63 parts of pyrogallol and 43 parts of 35 percent formaldehyde solution are used heated on the water bath. In this case, solution occurs and the temperature rises temporarily over ioo °. Care must be taken against evaporation losses. The reaction mass thickens all in a similar way, and one holds at about 100 'until the odor of the aldehyde disappears and until the mass has become viscous and clearly soluble in water. The raw product forms a brown amorphous mass, which is soluble in water with little residue, is insoluble in ether. The filtered aqueous solution is used for pure preparation shaken with a little ether and the aqueous solution of the weakly colored ether drained. In contrast to the ether-free solution, the ethereal aqueous solution can be used Salt the solution with table salt. The brown, viscous excretion is caused by the Brine separated, dissolved in pure cups, separated again with table salt, n: it rinsed with saline solution and dissolved in alcohol. The alcoholic solution will filtered and leaves an amorphous brown mass after the alcohol has evaporated. The aqueous solution of the condensation product changes color when ammonia is added cherry red in the air. The product is insoluble in ether.

Beispiel g.Example g.

iio Teile Resorcin werden mit 2z Teilen Paraldehyd versetzt und ohne Zugabe eines Kondensationsmittels am Rückflußkühler bei einer Temperatur von ioo bis etwa =3o° gehalten. Ist nach etwa >, Stunden der Aldehyd verschwunden, so verbleibt ein zähflüssiges Reaktionsprodukt, das beim Erkalten eire gelbrot gefärbte, klebrige feste Masse bildet. Das Produkt ist in Wasser leicht löslich, läßt sich aus wässeriger Lösung ausäthern und mit Kochsalz als zähe gelbrote, harzartige Masse aussalz^n.10 parts of resorcinol are mixed with 2 parts of paraldehyde and without Addition of a condensing agent on the reflux condenser at a temperature of 100 held to about = 3o °. If the aldehyde has disappeared after about>, hours, it remains a viscous reaction product that turns yellow-red colored, sticky on cooling forms solid mass. The product is easily soluble in water, can be extracted from water Ether the solution and salt it out with table salt to form a viscous yellow-red, resinous mass.

Beispiel io.Example io.

63 Teile Pyrogallol und 22 Teile Paraldehyd werden ohne Zugabe eines Kondensationsmittels- im Ölbad am Rückflußkühler etwa -2 bis 3 Stunden auf ioo bis i-o ° erhitzt. Es entsteht eine zähflüssige, beim Erkalten feste amorphe, braune Reaktionsmasse, die sich aus wäss-,#rige#r Lösung mit Äther nicht ausschütteln läßt. Die rein wässerige Lösung läßt sich durch Kochsalz nicht aussalzen. Versetzt man jedoch die wässerige Lösung mit Äther, so geht dieser zum Teil in Lösung, und aus der ätherhaltigen, wässerigen, klaren Lösung scheidet sich auf Kochsalzzusatz in der Kälte das ätherhaltige Produkt als schwere sirupöse Schicht ab. Die Aufarbeitung der Reaktionsmasse erfolgt, wie in Beispiel 8 angegeben. Das Kondensationsprodukt ist ein fester amorpher Körper von rotbrauner Farbe, leicht löslich in Wasser, unlöslich in Äther.63 parts of pyrogallol and 22 parts of paraldehyde are made without adding any Condensation agent in an oil bath on a reflux condenser for about -2 to 3 hours to 100 to i-o ° heated. The result is a viscous, amorphous, brown solid when it cools down Reaction mass which cannot be shaken out of aqueous solution with ether. The purely aqueous solution cannot be salted out by table salt. You move but the aqueous solution with ether, then this goes partly into solution, and goes out the ethereal, watery, clear solution separates into the ethereal product from the cold as a heavy syrupy layer. The work-up the reaction mass takes place as indicated in Example 8. The condensation product is a solid amorphous body of red-brown color, easily soluble in water, insoluble in ether.

Claims

PATENT ANSPKUcn: Process for the preparation of water-soluble condensation products from aliphatic aldehydes and di- and polyoxybenzene, in which at least one p-position to the hydroxyl group is unoccupied, characterized in that one is on i mole of these di- or polyoxyl enzenes or their homologues or substitution products 1/2 to i mol. Formaldehyde or acetaldehyde or their polymerization products below Heat to about xoo ° and with the exclusion of condensation agents, if used of formaldehyde or its polymers even in the presence of small amounts of acidic Condensation agents.